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フローマイクロ光化学に基づく革新的有機光反応システムの開拓

Publicly Offered Research

Project AreaMiddle molecular strategy: Creation of higher bio-functional molecules by integrated synthesis.
Project/Area Number 18H04414
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)

Allocation TypeSingle-year Grants
Research InstitutionNara Institute of Science and Technology

Principal Investigator

垣内 喜代三  奈良先端科学技術大学院大学, 先端科学技術研究科, 教授 (60152592)

Project Period (FY) 2018-04-01 – 2020-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2019)
Budget Amount *help
¥4,680,000 (Direct Cost: ¥3,600,000、Indirect Cost: ¥1,080,000)
Fiscal Year 2019: ¥2,340,000 (Direct Cost: ¥1,800,000、Indirect Cost: ¥540,000)
Fiscal Year 2018: ¥2,340,000 (Direct Cost: ¥1,800,000、Indirect Cost: ¥540,000)
Keywordsフローマイクロリアクター / 有機光反応 / 二相交互流 / CMOSイメージセンサ / インライン不斉計測システム / インライン同時計測 / 高効率な有機光反応
Outline of Annual Research Achievements

前年度は、有機反応相に対して反応に全く関与しない水を不活性相として意図的に導入した、有機-水交互相からなるセグメントフロー法(二相交互流法)が、有機反応液のみを送液する単一相フロー法に比べて光反応の反応効率を向上させる要因として、薄膜形成効果、液内高速混合効果、光閉じ込め効果の3つの相乗効果であることを実験的に明らかにした。今年度は、本手法を活用した生産プロセスの実効性を視野に入れ、不活性物質として窒素ガスの利用可能性を検証した。
まず、不活性物質として窒素ガスを利用した場合でも反応効率は大幅に向上することを明らかにした。これにより、反応後に不活性物質と有機反応液との分離操作が不要となり、生産プロセスとして簡略化を達成できた。また、不活性物質として水を利用した場合と同様に上述の3つの効果の有無を検証した結果、これらがいずれも反応効率の向上に寄与し、相乗的に働いていることを明らかにできた。さらに、有機反応液と不活性物質とのフラグメント比を変化させて実施した光反応の結果、約5%(20:1)の不活性物質を混合させるだけでも上述の3効果が得られ、生産性の面でも単一相フロー式反応を上回ることを見出した。最後に、二相交互流法を種々の有機光反応へ適用し、その一般性を検証した。反応の種類により適用できない場合が見られたが、各反応に適した最適な二相交互条件を設定することにより、適用できるものと期待される。
センシングシステムの開発においては、新しいマイクロフローセルの方式・構造検討を行った。3波長以上を導入して吸光・旋光を行うことで、反応・生成物の数が増えた場合のin situ不斉反応のモニタリングに対応できると期待される。具体的なフローセル構造および光学系の設計を行い、コンセプトの実現性を確認した。

Research Progress Status

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和元年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2019 Annual Research Report
  • 2018 Annual Research Report
  • Research Products

    (17 results)

All 2020 2019 2018 Other

All Journal Article (4 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 2 results) Presentation (10 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results,  Invited: 4 results) Book (1 results) Remarks (2 results)

  • [Journal Article] Accelerated Organic Photoreactions in Flow Microreactors under Gas-Liquid Slug Flow Conditions Using N2 Gas as an Unreactive Substancehe2019

    • Author(s)
      Momoe Nakano, Tsumoru Morimoto, Jiro Noguchi, Hiroki Tanimoto, Hajime Mori, Shin-ichi Tokumoto, Hideyuki Koishi, Yasuhiro Nishiyama, Kiyomi Kakiuchi
    • Journal Title

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      Volume: 92 Issue: 9 Pages: 1467-1473

    • DOI

      10.1246/bcsj.20190117

    • NAID

      130007706760

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 光有機合成化学におけるフローマイクロリアクター新技術2019

    • Author(s)
      森本積、西山靖浩、垣内喜代三
    • Journal Title

      化学工学

      Volume: 83 Pages: 680-683

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Journal Article] Finding the Perfect Match: A Combined Computational and Experimental Study Towards Efficient and Scalable Photosensitized[2+2]Cycloadditions in Flow2019

    • Author(s)
      Momoe Nakano, Romaric Gerardy, Juan A. Rincon, Oscar de Frutos, Carlos Mateos, Jean-Christophe M Monbaliu, and C. Oliver Kappe
    • Journal Title

      Organic Process Research & Development

      Volume: 23 Issue: 1 Pages: 78-87

    • DOI

      10.1021/acs.oprd.8b00375

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] フローマイクロリアクターの二相交互流を駆使した有機光反応の新技術2018

    • Author(s)
      中野百恵、野口次郎、西山靖浩、垣内喜代三
    • Journal Title

      ケミカルエンジニヤリング

      Volume: 63 Pages: 14-20

    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] 骨格転位手法の開発からフローマイクロ光化学への展開2020

    • Author(s)
      垣内喜代三
    • Organizer
      有機合成新春講演会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] Accelerated Organic Photoreactions Using N2 Gas as an Unreactive Substance in Flow Microreactors2019

    • Author(s)
      Momoe Nakano, Tsumoru Morimoto, Jiro Noguchi, Hajime Mori, Shin-ichi Tokumoto, Hideyuki Koishi, Yasuhiro Nishiyama, and Kiyomi Kakiuchi
    • Organizer
      International Joint Symposium on Synthetic Organic Chemistry (ICSFC, ICAMS-2, ISONIS-12, ISMMS-5)
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] フローマイクロ光化学の新展開2019

    • Author(s)
      森本積、西山靖浩、垣内喜代三
    • Organizer
      第107回ファインケミカルズ研究会例会
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] 光増感剤を用いた、無水マレイン酸誘導体とエチレンとの高効率なフロー式[2+2]光付加環化反応2019

    • Author(s)
      中野百恵, Jason D. Williams, Romaric Gerardy, Juan A. Rincon, Oscar de Frutos, Carlos Mateos, Jean-Christophe M Monbaliu, 垣内喜代三, Kappe C. Oliver
    • Organizer
      日本化学会第99春季年会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] Study on effect of use of unreactive substances on organic photoreactions in flow microreactors2019

    • Author(s)
      Momoe Nakano, Kensuke Hayashida, Tsumoru Morimoto, Hajime Mori, Shinichi Tokumoto, Yasuhiro Nishiyama, Kiyomi Kakiuchi
    • Organizer
      日本化学会第99春季年会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
  • [Presentation] Improving efficiency of organic photoreactions using unreactive substances in flow microreactors2018

    • Author(s)
      Momoe Nakano, Jiro Noguchi, Yasuhiro Nishiyama, Tsumoru Morimoto, Kiyomi Kakiuchi
    • Organizer
      Macro Symposium
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Enhanced Efficiency of Photoreactions Using Flow Microreactor under Slug Flow Mode2018

    • Author(s)
      Momoe Nakano, Kensuke Hayashida, Yasuhiro Nishiyama, Tsumoru Morimoto, Kiyomi Kakiuchi
    • Organizer
      The 14th international Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-14)
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Innovative Organic Photoreaction System Based on Flowmicro Photochemistry2018

    • Author(s)
      Tsumoru Morimoto, Momoe Nakano, Yasuhiro Nishiyama, Takashi Tokuda, Kiyomi Kakiuchi
    • Organizer
      The 4th international Symposium on Middle Molecular Strategy (ISMMS-4)
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] テルペン合成からフロー光化学への展開2018

    • Author(s)
      垣内喜代三
    • Organizer
      第62回香料・テルペンおよび精油化学に関する討論会
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] フローマイクロ光化学による効率的物質合成2018

    • Author(s)
      垣内喜代三
    • Organizer
      有機合成夏期セミナー明日の有機合成化学
    • Related Report
      2018 Annual Research Report
    • Invited
  • [Book] Flow Chemistry: Integrated Approaches for Practical Applications, Chapter 4. Perspectives on the Use of Flow Systems to Carry Out Organic Photochemical Reactions2019

    • Author(s)
      Mizuno K.、Kakiuchi K.
    • Total Pages
      34
    • Publisher
      Royal Society of Chemistry
    • ISBN
      9781788018937
    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Remarks] 奈良先端科学技術大学院大学 先端科学技術研究科 反応制御科学研究室

    • URL

      https://mswebs.naist.jp/LABs/kakiuchi/index-j.html

    • Related Report
      2019 Annual Research Report
  • [Remarks] 奈良先端科学技術大学院大学 先端科学技術研究科 反応制御科学研究室

    • URL

      https://mswebs.naist.jp/LABs/kakiuchi/index-j.html

    • Related Report
      2018 Annual Research Report

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Published: 2018-04-23   Modified: 2021-01-27  

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