Publicly Offered Research
Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)
本研究では、外部刺激によって希土類の配位数と幾何学構造が変化する新しいソフトクリスタル変形の創成および光機能評価を行う。具体的には、ユウロピウム錯体への外部刺激（ピリジン誘導体の添加／留去）による７配位型と８配位構造への可逆的なソフトクリスタル変形を検討する。さらに、希土類錯体から配位高分子へのソフトクリスタル変形を初めて検討し、相転移の中間状態における光機能（励起エネルギー移動過程）の解析を行う。
本研究では、外部刺激によって希土類の配位数と幾何学構造が変化する新しいソフトクリスタル変形の創成および光機能評価を検討した。七配位Tb(III) 錯体から八配位のTb(III)配位高分子へのソフトクリスタル転移の結晶連結の詳細を検討した。また、加熱による結晶相転移が起こるキラル型Eu(III)配位高分子の円偏光機能解析についても検討を行った。七配位から八配位へのソフトクリスタル変形の結晶連結では、七配位型の二核Tb(III)錯体（図１）から八配位のTb(III) 配位高分子への変形は２つの異なる結晶を連結することができる。この結晶連結に関して、接合結晶面の方位依存性があることが明らかになった。さらに、レーザー光によってDy(III) 結晶からTb(III)結晶へ光エネルギーが確実に伝達していることを明らかにした。キラルEu(III) 配位高分子の相転移計算では、相転移が可能なキラル型Eu(III)配位高分子の円偏光発光特性は配位高分子の配列構造に大きく依存していることを明らかにした。今回はその配列構造を段階的に変化させたモデルを設定し、それらのモデルの遷移双極子モーメント（ED）を計算した。この計算の結果、Eu(III)配位高分子のL M C TにおけるEDの大きさは配列距離に大きく依存することがわかった。 このED変化が円偏光発光特性に強く影響を与えていると推測される。以上、希土類配位高分子の配位構造および結晶の構造転移に基づく光機能の発現および機能解明に成功した。これらの研究成果は本領域の研究推進に大きく貢献したと言える。
令和3年度が最終年度であるため、記入しない。
All 2022 2021 2020
All Journal Article (7 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results, Peer Reviewed: 7 results, Open Access: 3 results) Presentation (9 results)
J. Photochem. Photobio. C, Photochem. Rev.
Volume: 51 Pages: 100485-100485
10.1016/j.jphotochemrev.2022.100485
Chem. Commun.
Volume: 57 Issue: 65 Pages: 8047-8050
10.1039/d1cc03596g
Chem. Eur. J.
Volume: 27 Issue: 58 Pages: 14438-14443
10.1002/chem.202102156
Chemistry A European Journal
Volume: 27 Issue: 7 Pages: 2279-2283
10.1002/chem.202004485
ChemistrySelect
Volume: 6 Issue: 12 Pages: 2812-2816
10.1002/slct.202100531
J Phys. Chem. A
Volume: 125 Issue: 1 Pages: 209-217
10.1021/acs.jpca.0c09337
RSC Advances
Volume: 11 Issue: 12 Pages: 6604-6606
10.1039/d0ra10795f
