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レシオ型の蛍光変化を示す超分子メカノフォアの創製と水圏機能材料への応用

Publicly Offered Research

Project AreaAquatic Functional Materials: Creation of New Materials Science for Environment-Friendly and Active Functions
Project/Area Number 20H05198
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

相良 剛光  東京工業大学, 物質理工学院, 准教授 (60767292)

Project Period (FY) 2020-04-01 – 2022-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2021)
Budget Amount *help
¥4,940,000 (Direct Cost: ¥3,800,000、Indirect Cost: ¥1,140,000)
Fiscal Year 2021: ¥2,470,000 (Direct Cost: ¥1,900,000、Indirect Cost: ¥570,000)
Fiscal Year 2020: ¥2,470,000 (Direct Cost: ¥1,900,000、Indirect Cost: ¥570,000)
Keywordsメカノフォア / 超分子 / シクロファン / 刺激応答性発光材料 / ヒドロゲル / 両親媒性分子 / ゲル / エキシマ-
Outline of Research at the Start

本研究では、シクロファンの環状構造を積極活用した「シクロファン型超分子メカノフォア」を創製する。得られた超分子メカノフォアは機械的刺激により共有結合を切断することなくレシオメトリックな蛍光色変化を示す。さらに、このメカノフォアをヒドロゲルに導入することにより、機械的刺激や、温度、溶媒への浸漬によって誘起されるゲルの膨潤⇔収縮に伴い蛍光色が鮮やかに変化する水圏機能材料を創製する。

Outline of Annual Research Achievements

本研究では、共有結合を切断することなくレシオメトリックな蛍光色変化を示す「シクロファン型超分子メカノフォア」を創製し、機械的刺激によって蛍光特性が変化する水圏機能材料を創製することを目指した。
前年度の研究において、我々は、エキシマ-蛍光を示す蛍光団を二つ環状構造に導入したシクロファン型超分子メカノフォアの概念実証を、ポリウレタンをホストポリマーとして用いて行った。この成果を踏まえて今年度は、機械的刺激による蛍光特性変化をより大きくするために、開発した超分子メカノフォアをヒドロゲルに導入することを目指した。様々なヒドロゲル作製法を試み、最終的に、ポリウレタンウレアに導入することができた。このポリウレタンウレアは主鎖にカルボン酸を持ち、含水することでヒドロゲルにすることができ、さらに、数百%まで延伸できた。メカノフォアを導入したポリウレタンウレアを含水して得られたヒドロゲルは、前年度得られたポリウレタンと比較してエキシマ-蛍光の寄与が大きくなっており、さらに、延伸によって、モノマー蛍光に対するエキシマ-蛍光の比率が低下することが分かった。さらに力を除くと元の蛍光特性が回復し、ポリウレタンで行った時と同様に、良好な可逆性があることが明らかとなった。当初の期待に反して、ヒドロゲル中でエキシマ-支配的な蛍光特性とはならなかったものの、ヒドロゲルのような水圏機能材料に超分子メカノフォアを導入し、機械的刺激によって蛍光特性変化を確認できたのは大きな進展であると考えている。今後はより親水性の分子構造を持つ超分子メカノフォアを開発し、水圏機能材料に導入し、メカノ機能を発現させる予定である。

Research Progress Status

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和3年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2021 Annual Research Report
  • 2020 Annual Research Report
  • Research Products

    (19 results)

All 2022 2021 2020 Other

All Int'l Joint Research (2 results) Journal Article (4 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Peer Reviewed: 4 results,  Open Access: 2 results) Presentation (12 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results,  Invited: 5 results) Remarks (1 results)

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    • Author(s)
      Shimizu Shohei、Thazhathethil Shakkeeb、Takahashi Kiyonori、Nakamura Takayoshi、Sagara Yoshimitsu
    • Journal Title

      Molecular Systems Design & Engineering

      Volume: 6 Issue: 12 Pages: 1039-1046

    • DOI

      10.1039/d1me00131k

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    • Author(s)
      Muramatsu Tatsuya、Okado Yuji、Traeger Hanna、Schrettl Stephen、Tamaoki Nobuyuki、Weder Christoph、Sagara Yoshimitsu
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 143 Issue: 26 Pages: 9884-9892

    • DOI

      10.1021/jacs.1c03790

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  • [Journal Article] Mechanically Responsive Luminescent Polymers Based on Supramolecular Cyclophane Mechanophores2021

    • Author(s)
      Sagara Yoshimitsu、Traeger Hanna、Li Jie、Okado Yuji、Schrettl Stephen、Tamaoki Nobuyuki、Weder Christoph
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 143 Issue: 14 Pages: 5519-5525

    • DOI

      10.1021/jacs.1c01328

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    • Author(s)
      Sagara Yoshimitsu、Takahashi Kiyonori、Seki Atsushi、Muramatsu Tatsuya、Nakamura Takayoshi、Tamaoki Nobuyuki
    • Journal Title

      Journal of Materials Chemistry C

      Volume: 9 Issue: 5 Pages: 1671-1677

    • DOI

      10.1039/d0tc04853d

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      Yoshimitsu Sagara
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      Pacifichem 2021
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      清水翔平、相良剛光
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      清水翔平、相良剛光
    • Organizer
      第30回ポリマー材料フォーラム
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  • [Presentation] Cyclophane-based supramolecular mechanophores having two 9,10-(phenylethynyl)anthracene groups2021

    • Author(s)
      Shohei Shimizu ・ Yoshimitsu Sagara
    • Organizer
      Pacifichem 2021
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] シクロファンを利用した超分子メカノフォアの開発2020

    • Author(s)
      相良剛光
    • Organizer
      第69回高分子学会年次大会
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  • [Remarks] 相良研究室のページ

    • URL

      https://sagara.mat.mac.titech.ac.jp/

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Published: 2020-04-28   Modified: 2022-12-28  

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