| Budget Amount *help |
¥7,020,000 (Direct Cost: ¥5,400,000、Indirect Cost: ¥1,620,000)
Fiscal Year 2011: ¥3,510,000 (Direct Cost: ¥2,700,000、Indirect Cost: ¥810,000)
Fiscal Year 2010: ¥3,510,000 (Direct Cost: ¥2,700,000、Indirect Cost: ¥810,000)
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| Research Abstract |
当研究室では,梯子状ポリエーテル合成に有用な,α-シアノエーテルを経由する二環構築型収束的合成法(α-シアノエーテル法)を開発し,イェッソトキシン(YTX)のA-J環部の合成に成功している。F環部とIJ環部からα-シアノエーテル法によりのFGHIJ環部を合成した。この際,還元的エーテル化反応によるH環部の構築において,スケールアップを行うと収率が低下するという問題点が残されていたが,マイクロフローリアクターを用いることで,再現性良くスケールアップできることを明らかにした。さらに,ABC環部とFGHIJ環部をα-シアノエーテル法により連結し,A-J環部の合成を達成しているが,ABC環部の合成において問題点が残されていた。すなわち,テエトラヒドロピラン環を有するトリフレートと2-フリルリチウム誘導体のカップリングにおいて,スケールアップすると収率が低下するという問題点があった。そこで,マイクロフローリアクターを用い,フラン誘導体のリチオ化,続くトリフレートとのカップリング反応を行った。まだ,反応条件を最適化できていないが,カップリング成績体を得ることに成功した。また,マイトトキシンのQRS環部の合成に,フローマイクロ合成を適用した。すなわち,2-フリルリチウム誘導体の調製と,続くS環部に相当するWeirebアミドとのカップリングをフロー系で行い,収率良くカップリング成績体を得ることに成功した。なお,この反応をバッチで行うと,逆Michael反応による異性化が起こってしまうが,マイクロフローリアクターを用いて反応液を迅速にクエンチすることで,異性化を防ぐことができた。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
3: Progress in research has been slightly delayed.
Reason
フラン誘導体のリチオ化,続くトリフレートとのカップリング反応を行う際,二種の反応液をリアクターで混合すると沈殿が生じて詰まってしまうという技術的問題が発生し,予定より多く時間を費やしてしまった。
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| Strategy for Future Research Activity |
今後は,フローマイクロ合成の利点を最大限に発揮できるような合成戦略を立案する。すなわち,リアクターを複数接続し,多段階の反応を一挙に行い,梯子状ポリエーテルの合成に応用することを計画している。
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