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集積アルキニル化による機能性芳香族アセチレンの高効率合成

Publicly Offered Research

Project AreaOrganic Synthesis based on Integration of Chemical Reactions. New Methodologies and New Materials
Project/Area Number 22106543
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionOkayama University of Science

Principal Investigator

豊田 真司  岡山理科大学, 理学部, 教授 (80207646)

Project Period (FY) 2010 – 2011
Project Status Completed (Fiscal Year 2011)
Budget Amount *help
¥6,630,000 (Direct Cost: ¥5,100,000、Indirect Cost: ¥1,530,000)
Fiscal Year 2011: ¥3,250,000 (Direct Cost: ¥2,500,000、Indirect Cost: ¥750,000)
Fiscal Year 2010: ¥3,380,000 (Direct Cost: ¥2,600,000、Indirect Cost: ¥780,000)
Keywords反応集積 / エチニル化 / Sonogashiraカップリング / 二重脱離反応 / 機能性芳香族化合物 / ワンポット法 / ワンショット法 / アントラセン / アルキニル化 / クロスカップリング反応 / 時空間集積反応 / 蛍光性物質
Research Abstract

複数のエチニル化反応を集積することにより、機能性エチニルアントラセン誘導体の合成法の効率化に取り組んだ。発光および光応答機能が期待される非対称置換9,10-ビス(フェニルエチニル)アントラセン(BPEA)誘導体を標的化合物とした。10-プロモ-9-アントラアルデヒドに対してフェニルエチンとのSonogashiraカップリング続いてベンジルスルホン誘導体とのワンショット二重脱離反応(同一時空間集積)を行うと、高い全収率で目的化合物が得られた。反応の順番を逆にしても良好な結果が得られた。2つの反応をワンポット法(時間集積)で行うために反応条件を最適化した結果、Sonogashiraカップリングの反応溶液に二重脱離の試薬を一挙に加えると反応が円滑に進行した。以上の方法により、一方のフェニル基にメチル、ブロモ、ニトロ基などの置換基をもつ新規非対称BPEA誘導体を効率的に合成することに成功した。これらの反応をさらに組み合わせて、共役を伸長したBPEA誘導体およびBPEAオリゴマーを合成した。合成した芳香族アセチレンの紫外可視吸収スペクトル、蛍光スペクトルおよび蛍光量子収率を測定し、光学的な性質と機能性を関連化合物と比較した。
アントラセンとアントラキノンを組み合わせたハイブリッド型環状アセチレン化合物を合成した。これらの化合物はパイ-パイ相互作用のために、溶液中で比較的強く会合して二量体を形成する。STM測定を行うと、液体/グラファイト界面において層状の規則的な分子配列が観測された。このような配列様式を決定する要因を、分子間相互作用の観点から考察した。

Report

(2 results)
  • 2011 Annual Research Report
  • 2010 Annual Research Report
  • Research Products

    (28 results)

All 2012 2011 2010 Other

All Journal Article (8 results) (of which Peer Reviewed: 8 results) Presentation (18 results) Remarks (2 results)

  • [Journal Article] Construction of Novel Molecular Architectures from Anthracene Units and Acetylene Linkers2012

    • Author(s)
      Shinji Toyota
    • Journal Title

      Pure Appl.Chem.

      Volume: 84 Issue: 4 Pages: 917-929

    • DOI

      10.1351/pac-con-11-09-07

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    • Author(s)
      Shinji Toyota, 他
    • Journal Title

      Bull.Chem.Soc.Jpn.

      Volume: 84 Issue: 8 Pages: 829-838

    • DOI

      10.1246/bcsj.20110121

    • NAID

      130004152957

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    • Author(s)
      Takeharu Ishikawa, 他
    • Journal Title

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      Volume: 84 Issue: 7 Pages: 729-740

    • DOI

      10.1246/bcsj.20110066

    • NAID

      130004152942

    • ISSN
      0009-2673, 1348-0634
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    • Author(s)
      Tetsuo Iwanaga, 他
    • Journal Title

      Chem.Lett.

      Volume: 40 Issue: 9 Pages: 970-971

    • DOI

      10.1246/cl.2011.970

    • NAID

      10029522142

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      S.Toyota
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      Chemistry Letters

      Volume: 40 Pages: 12-18

    • NAID

      10027654800

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      S.Toyota, 他
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      J.-K.Fang, 他
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      Tetrahedron

      Volume: 66 Pages: 5479-5485

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      慶応大学(神奈川県)
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      慶応大学(神奈川県)
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      2012-03-26
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      岩永哲夫
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      西岡慧太
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      第22回基礎有機化学討論会
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      つくば国際会議場(茨城県)
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      Joint Symposium of Post 5th International Symposium on Macrocyclic and Supramolecular Chemistry and The 6th Symposium on Host-Guest Chemistry
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      大阪国際交流センター(大阪府)
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      2010-06-11
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      T.Kawakami, 他
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      奈良県新公会堂(奈良県)
    • Year and Date
      2010-06-09
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  • [Remarks]

    • URL

      http://butuyu2.chem.ous.ac.jp/

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  • [Remarks]

    • URL

      http://butuyu2.chem.ous.ac.jp/

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Published: 2010-08-23   Modified: 2018-03-28  

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