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アレンと不活性結合を反応成分とする触媒的環化付加反応の開発

Publicly Offered Research

Project AreaMolecule Activation Directed toward Straightforward Synthesis
Project/Area Number 23105515
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionKanazawa University

Principal Investigator

向 智里  金沢大学, 薬学系, 教授 (70143914)

Project Period (FY) 2011-04-01 – 2013-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2012)
Budget Amount *help
¥7,410,000 (Direct Cost: ¥5,700,000、Indirect Cost: ¥1,710,000)
Fiscal Year 2012: ¥3,640,000 (Direct Cost: ¥2,800,000、Indirect Cost: ¥840,000)
Fiscal Year 2011: ¥3,770,000 (Direct Cost: ¥2,900,000、Indirect Cost: ¥870,000)
Keywords合成化学 / アレン / 環化付加反応 / シクロアルカン / ニトリル / シクロブタン
Outline of Annual Research Achievements

1 アルキン-アレニルシクロペンタンを用いた分子内[7+2]環化付加反応
アレンの末端にシクロペンタンを有するアレニルシクロペンタンとアルキンとのRh(I)触媒による分子内[7+2]環化付加反応では、環歪みエネルギーの殆ど無い単純なシクロペンタンが速やかに開環し、二環性のbicyclo[7.4.0]化合物が効率よく得られることを見出した。本反応は前例の無いものであり、C-C bond activationに新たな展開を提供したものである。
2 アレニルシクロプロパンとアルケンとの分子内環化異性化反応
アレン末端に3員環を導入したアレニルシクロプロパンとアルケンとの反応では、連続する3つの相対立体配置が完全に制御されたbicyclo[4.3.0]誘導体が得られる新規反応を開発した。また、反応部位である二重結合の位置を変更した場合にも、二重結合の異性化を伴って同様の環化成績体が高立体選択的に得られることも見出した。
3 アレン-ニトリル体を用いた分子内Pauson-Khand型反応(PKTR)の開発
側鎖をベンゼン環で固定したアレン-ニトリル体をRh(I)触媒と処理すると、分子内Pauson-Khand型反応(PKTR) が進行して、ベンツオキシインドール誘導体が効率よく得られた。 これは不活性なニトリルをPKTR に利用した最初の例である。現在、ベンゼン環のテンプレート効果が無い基質においても反応が進行することを予備的検討で見出した。

Research Progress Status

24年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

24年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2012 Annual Research Report
  • 2011 Annual Research Report
  • Research Products

    (40 results)

All 2013 2012 2011

All Journal Article (12 results) (of which Peer Reviewed: 12 results) Presentation (28 results) (of which Invited: 3 results)

  • [Journal Article] Total Syntheses of (±)-Fawcettimine, (±)-Fawcettidine, (±-Lycoflexine and (±) -Lycoposerramine- Q2013

    • Author(s)
      N. Itoh
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: (in press) Issue: 26 Pages: 8665-8672

    • DOI

      10.1002/chem.201300364

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  • [Journal Article] Syntheses of 6-8-5 tricyclic ring systems by carbonylative[2+2+1]cycloaddition of bis(allene)s2013

    • Author(s)
      M. T. S. Shafawati
    • Journal Title

      Tetrahedron

      Volume: 69 Issue: 5 Pages: 1509-1515

    • DOI

      10.1016/j.tet.2012.12.014

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  • [Journal Article] Planar chiral [2.2]paracyclophane-based phosphine-Bronsted acid catalysts bearing exceptionally high reactivity for aza-Morita-Baylis-Hillman reaction2013

    • Author(s)
      S. Kitagaki
    • Journal Title

      Tetrahedron Lett.

      Volume: 54 Issue: 5 Pages: 384-386

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2012.11.021

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  • [Journal Article] C_<8p>^3-C_<sp>3^ and C_<sp>^3-H Bond Activation of 1.1-Disubstituted Cyclopentane2012

    • Author(s)
      C. Mukai
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 134 Issue: 48 Pages: 19580-19583

    • DOI

      10.1021/ja309830p

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    • Author(s)
      Y. Hayashi, K. Ogawa, F. Inagaki, C. Mukai
    • Journal Title

      Org. Biomol. Chem.

      Volume: 10 Issue: 24 Pages: 4747-4751

    • DOI

      10.1039/c2ob25500f

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    • Author(s)
      Inagaki, F., Kobayashi, H., Mukai, C.
    • Journal Title

      Chemical and Pharmaceutical Bulletin

      Volume: 60 Issue: 3 Pages: 381-384

    • DOI

      10.1248/cpb.60.381

    • NAID

      130001852425

    • ISSN
      0009-2363, 1347-5223
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    • Author(s)
      Kitagaki, S., Kajita, M., Narita, S., Mukai, C.
    • Journal Title

      Org. Lett.

      Volume: 14 Issue: 6 Pages: 1366-1369

    • DOI

      10.1021/ol300096u

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    • Author(s)
      Inagaki, F., Itoh, N., Hayashi, Y., Matsui, Y., Mukai, C.
    • Journal Title

      Beilstein J. Org. Chem.

      Volume: 7 Pages: 404-409

    • DOI

      10.3762/bjoc.7.52

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    • Author(s)
      Kitagaki, S. Komizu, M., Mukai, C.
    • Journal Title

      Synlett

      Volume: 2011 Issue: 08 Pages: 1129-1132

    • DOI

      10.1055/s-0030-1259936

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  • [Journal Article] A New Procedure for the Preparation of 2-Vinylindoles and Their [4+2] Cycloaddition Reaction2011

    • Author(s)
      Mohamed, Y.A.M.
    • Journal Title

      Tetrahedron

      Volume: 67 Issue: 34 Pages: 5133-5141

    • DOI

      10.1016/j.tet.2011.06.064

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  • [Journal Article] Synthesis of Planar Chiral pseudo-ortho-Substituted Aryl[ 2. 2] paracyclophanes by Stepwise Successive Palladium-Catalyzed Coupling Reactions2011

    • Author(s)
      Kitagaki, S., Ohta, Y., Tomonaga, S., Takahashi, R., Mukai, C.
    • Journal Title

      Tetrahedron : Asymmetry

      Volume: 22 Issue: 9 Pages: 986-991

    • DOI

      10.1016/j.tetasy.2011.05.023

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  • [Journal Article] Rh(I)-Catalyzed[ 6+2] Cycloaddition of Alkyne-Allenylcyclobutanes : A New Entry for the Synthesis of Bicyclo[ 6. m. 0] Skeletons2011

    • Author(s)
      Inagaki, F., Sugikubo, K., Oura, Y., Mukai, C.
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: 17 Issue: 33 Pages: 9062-9065

    • DOI

      10.1002/chem.201101441

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      2011 Annual Research Report
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  • [Presentation] Rh(I)触媒を用いたアレニン体とアルキンの[2+2+2]環化付加反応2013

    • Author(s)
      梶田幹人
    • Organizer
      日本薬学会第133年会
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      パシフィコ横浜(神奈川県)
    • Year and Date
      2013-03-27
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  • [Presentation] Csp3- Csp3活性化法の開発2013

    • Author(s)
      太田有羽
    • Organizer
      日本薬学会第133年会
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      パシフィコ横浜(神奈川県)
    • Year and Date
      2013-03-27
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      水谷仁弥
    • Organizer
      日本薬学会第133年会
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      パシフィコ横浜(神奈川県)
    • Year and Date
      2013-03-27
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  • [Presentation] 連続的分子内Nicholas型反応による新規スピロアセタール骨格構築法の開発2013

    • Author(s)
      稲垣冬彦
    • Organizer
      日本薬学会第133年会
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      パシフィコ横浜(神奈川県)
    • Year and Date
      2013-03-27
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      北垣伸治
    • Organizer
      日本薬学会第133年会
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      パシフィコ横浜(神奈川県)
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      2013-03-27
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      国際学術交流協定に基づく北京大学葯学院・金沢大学薬学系 学術交流セミナー
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      小嶋崇弘
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    • Place of Presentation
      富山大学(富山県)
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      2012-11-18
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    • Author(s)
      S. Soraya
    • Organizer
      日本薬学会北陸支部第124回例会
    • Place of Presentation
      富山大学(富山県)
    • Year and Date
      2012-11-18
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      稲垣冬彦
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      日本薬学会北陸支部第124回例会
    • Place of Presentation
      富山大学(富山県)
    • Year and Date
      2012-11-18
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  • [Presentation] Rh(I)-Catalyzed [7+2] Cycloaddition via C-C Bond Activation of Cyclopentane2012

    • Author(s)
      F. Inagaki
    • Organizer
      The Twelfth International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
    • Place of Presentation
      リーガロイヤルホテル(京都府)
    • Year and Date
      2012-11-12
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    • Author(s)
      稲垣冬彦
    • Organizer
      第38回反応と合成の進歩シンポジウム
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京都)
    • Year and Date
      2012-11-05
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      杉坂健太
    • Organizer
      第42回複素環化学討論会
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      岩田 隆
    • Organizer
      第42回複素環化学討論会
    • Place of Presentation
      京都テルサ(京都府)
    • Year and Date
      2012-10-10
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    • Organizer
      第29回有機合成化学セミナー
    • Place of Presentation
      静岡県コンベンションアーツセンターグランシップ(静岡県)
    • Year and Date
      2012-09-05
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  • [Presentation] Rh-Catalyzed Ring-Closing between Allene and π-Component2012

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      C. Mukai
    • Organizer
      Gordon Research Conferences, Organic Research Processes
    • Place of Presentation
      Bryant University in Smithfield RI, USA
    • Year and Date
      2012-07-15
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      C. Mukai
    • Organizer
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    • Place of Presentation
      Ankara, Turkey
    • Year and Date
      2012-06-26
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      畠山翔子
    • Organizer
      日本薬学会132年会
    • Place of Presentation
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    • Year and Date
      2012-03-30
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    • Author(s)
      向智里
    • Organizer
      日本薬学会132年会
    • Place of Presentation
      北海道大学(北海道)
    • Year and Date
      2012-03-29
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      川村行正
    • Organizer
      日本薬学会132年会
    • Place of Presentation
      北海道大学(北海道)
    • Year and Date
      2012-03-29
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    • Author(s)
      岩田隆
    • Organizer
      日本薬学会132年会
    • Place of Presentation
      北海道大学(北海道)
    • Year and Date
      2012-03-29
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      梶田幹人
    • Organizer
      日本薬学会北陸支部123回例会
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      金沢大学(石川)
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      2011-11-27
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      小川久美子
    • Organizer
      日本薬学会北陸支部123回例会
    • Place of Presentation
      金沢大学(石川)
    • Year and Date
      2011-11-27
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    • Author(s)
      小水美佳
    • Organizer
      日本薬学会北陸支部123回例会
    • Place of Presentation
      金沢大学(石川)
    • Year and Date
      2011-11-27
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    • Author(s)
      伊藤直哉
    • Organizer
      日本薬学会北陸支部123回例会
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      金沢大学(石川)
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      2011-11-27
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      Kajita, M.
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      第1回新学術領域研究「分子活性化」国際会議
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      淡路夢舞台国際会議場(兵庫)
    • Year and Date
      2011-11-09
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      伊藤直哉
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      第41回複素環化学討論会
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      崇城大学市民ホール(熊本)
    • Year and Date
      2011-10-22
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      Glasgow (UK)
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      2011-08-01
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      Hayashi, Y.
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      23rd International Congress of Heterocyclic Chemistry
    • Place of Presentation
      Glasgow (UK)
    • Year and Date
      2011-08-01
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Published: 2011-04-06   Modified: 2018-03-28  

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