炭素ラジカル種の簡便な発生法およびそれを利用したカップリング反応の開発

• Project Area: Molecule Activation Directed toward Straightforward Synthesis
• Project/Area Number: 23105521
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Review Section: Science and Engineering
• Research Institution: Kyoto University
• Principal Investigator: 白川 英二 京都大学, 理学(系)研究科(研究院), 准教授 (70273472)
• Project Period (FY): 2011-04-01 – 2013-03-31
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2012)
• Budget Amount: ¥7,020,000 (Direct Cost: ¥5,400,000、Indirect Cost: ¥1,620,000); Fiscal Year 2012: ¥3,510,000 (Direct Cost: ¥2,700,000、Indirect Cost: ¥810,000); Fiscal Year 2011: ¥3,510,000 (Direct Cost: ¥2,700,000、Indirect Cost: ¥810,000)
• Keywords: 有機化学 / ハロゲン化アリール / アリールメタル / クロスカップリング反応 / 酸化的カップリング

Research Abstract

前年度までに，アリール Grignard 反応剤が，遷移金属の助けを借りずにハロゲン化アリールおよびアルケニルとカップリングを起こすことを報告していた．この種の有機金属化合物を用いるクロスカップリング反応が，遷移金属触媒なしで進行することを示した初めての例である．今年度は，アリール亜鉛化合物も遷移金属の助けを借りずにハロゲン化アリールやアルケニルとクロスカップリングを起こすことを明らかにした．アリール Grignard 反応剤を用いる反応と比べて官能基選択性に優れており，エステルやシアノ基のような求電子性官能基をもつアリール亜鉛化合物やハロゲン化アリールも反応に用いることができる．

Current Status of Research Progress

Reason

25年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

25年度が最終年度であるため、記入しない。

Research Products

• [Journal Article] Single-Electron-Transfer-Induced Coupling of Arylzinc Reagents with Aryl and Alkenyl Halides (2014)
  • Author(s): Shirakawa, E.; Tamakuni, F.; Kusano, E.; Uchiyama, N.; Konagaya, W.; Watabe, R.; Hayashi, T.
  • Journal Title: Angew. Chem., Int. Ed. Volume: 53 Issue: 2 Pages: 521-525
  • DOI: 10.1002/anie.201308200
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Cross-Coupling of Aryl Grignard Reagents with Aryl Iodides and Bromides through SRN1 Pathway (2012)
  • Author(s): 白川英二, 林裕美, 伊藤賢一, 渡部遼, 内山七瀬, 小長谷亘, 増井誠二, 林民生
  • Journal Title: Angewandte Chemie International Edition Volume: 51 Issue: 1 Pages: 218-221
  • DOI: 10.1002/anie.201106086
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Transition-Metal-Free Coupling Reactions of Aryl Halides (2012)
  • Author(s): Shirakawa, E.; Hayashi, T.
  • Journal Title: Chem.Lett. Volume: 41 Issue: 2 Pages: 130-134
  • DOI: 10.1246/cl.2012.130
  • NAID: 10030222969
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Iron-Catalyzed Oxidative Coupling of Arylboronic Acids with Benzene Derivatives through Homolytic Aromatic Substitution Mechanism (2011)
  • Author(s): Uchiyama, N.; Shirakawa, E.; Nishikawa, R.; Hayashi, T.
  • Journal Title: Chem.Commun. Volume: 47 Pages: 11671-11673
  • Peer Reviewed
• [Presentation] 1電子移動機構を利用したアリール亜鉛反応剤とハロゲン化アリールのカップリング反応 (2013)
  • Author(s): 玉國史子，白川英二，草野祐仁，内山七瀬，小長谷 亘，渡部 亮，林 民生
  • Organizer: 第60回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 学習院大学
• [Presentation] Transition Metal-Free Coupling Reactions (2011)
  • Author(s): Eiji Shirakawa
  • Organizer: The 5th Pacific Symposium on Radical Chemistry
  • Place of Presentation: 白浜
  • Year and Date: 2011-09-26