Publicly Offered Research
Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)
本研究では、分子回転の自由度に着目した強誘電体に関して、強誘電体物性の精密制御を目的として研究を進めた。結晶中の対アニオンは、結晶内の超分子ローターカチオン構造の分子配列を決定すると同時に、結晶中の回転空間を支配する。強誘電性の発現が可能な(m-fluoroanilinium)(dibenzo[18]crown-6)超分子カチオン構造を、S = 1/2スピンを有する[Ni(mnt)2]に導入した時の、カチオン－アニオン配列と結晶中の分子運動についての検討を行った。結晶中で、m-fluoroaniliniumは隣接するカチオンとの双極子－双極子相互作用により、結晶中での自由回転が阻害されていた。結晶の温度の上昇に伴い、カチオン分子の回転運動が熱励起されれ、それに伴う結晶のアモルファス化が観測された。アニオン構造の変化が、カチオンの回転空間を大きく変化させる結果を得た。極性配位子を有する新規な金属錯体ポリマーとして、[Cu2(R-Benzoate)4(pz)]に着目した。R-Benzoateとして、m-fluorobenzoate, 2,3-difluorobenzoate, m-methylbenzoate, m-chlorobanzoateを導入した一次元ポリマーを作製した。全ての錯体の単結晶Ｘ線結晶構造解析から、ポリマー鎖間に結晶化溶媒であるCH3CN分子が存在するチャネル構造が形成している事が判明した。熱重量分析とH2Oに対する吸着等温線から、チャネル内のCH3CN分子は容易にH2O分子に置き換わることが示された。また、チャネル内のH2O分子を前処理により完全に除去した後、195 KにおいてCO2の吸着等温線を測定したところ、ゲート吸着機構に典型的な構造相転移を伴う挙動が観測された。以上の結果より、CO2ガス吸着下における誘電率の温度依存性に関する評価を実施した。
24年度が最終年度であるため、記入しない。
All 2012 2011
All Journal Article (11 results) (of which Peer Reviewed: 11 results) Presentation (31 results) (of which Invited: 1 results) Book (1 results)
CrystEngComm.
Volume: 14 Issue: 16 Pages: 5235-5241
10.1039/c2ce25493j
Dalton Transactions
Volume: 41 Issue: 31 Pages: 12968-12975
10.1039/c2dt30807j
Volume: 14 Issue: 21 Pages: 7458-7465
10.1039/c2ce25945a
Inorganic Chemistr
Volume: 51 Issue: 23 Pages: 12968-12975
10.1021/ic302093b
European Journal of Inorganic Chemistry
Volume: (未定)(印刷中) Issue: 23 Pages: 3732-3739
10.1002/ejic.201200099
Bulletin of the Chemical Society of Japan
Volume: 85 Issue: 3 Pages: 305-315
10.1246/bcsj.20110371
130004153043
Crystal Engineering Communication
Volume: (未定)(印刷中)
Dalton Transaction
Volume: 40 Issue: 7 Pages: 1491-1496
10.1039/c0dt01140a
Volume: 40 Issue: 10 Pages: 2268-2274
10.1039/c0dt01129k
Inorganic Chemistry
Volume: 50 Issue: 14 Pages: 6711-6718
10.1021/ic200683e
Crystal Growth & Design
Volume: 11 Issue: 9 Pages: 4175-4182
10.1021/cg2007556
