新規不斉場を有する不斉有機分子触媒ライブラリーの構築
Publicly Offered Research
| Project Area | Advanced Molecular Transformations by Organocatalysts |
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| Project/Area Number |
24105502
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| Research Category |
Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)
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| Allocation Type | Single-year Grants |
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| Review Section |
Science and Engineering
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| Research Institution | Hokkaido University |
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Principal Investigator |
小笠原 正道 北海道大学, 触媒化学研究センター, 准教授 (70301231)
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| Project Period (FY) |
2012-04-01 – 2014-03-31
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| Project Status |
Completed (Fiscal Year 2013)
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| Budget Amount *help |
¥9,490,000 (Direct Cost: ¥7,300,000、Indirect Cost: ¥2,190,000)
Fiscal Year 2013: ¥4,810,000 (Direct Cost: ¥3,700,000、Indirect Cost: ¥1,110,000)
Fiscal Year 2012: ¥4,680,000 (Direct Cost: ¥3,600,000、Indirect Cost: ¥1,080,000)
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| Keywords | 面不斉 / 有機分子触媒 / フェロセン / ピリジン / 共役ジエン / アトロプ異性 / 螺旋不斉 / ルイス塩基 / 有機触媒 / 軸不斉 |
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| Research Abstract |
不斉反応において高いエナンチオ選択性を得るためには「効果的な不斉テンプレート」の設計が鍵となるが、「不斉有機分子触媒」は不斉合成の分野において比較的新しい領域であり、不斉触媒設計のバリエーションがまだまだ限られている。このような背景のもと、本研究計画では「新規な不斉有機分子触媒の設計と合成」および「既存の合成困難な触媒種の効率的合成法の開発」により、新規不斉場を有する不斉有機分子触媒ライブラリーの構築を目指した。
共役ジエンのC2-C3間の炭素－炭素単結合における回転を制限すると、多置換ビアリール類と同様にアトロプ異性体が生じ得るが、通常ジエンのアトロプ・エナンチオマー間でのラセミ化は容易であり、アトロプ・ジエンを不斉反応場として利用した例はほとんど報告されていなかった。我々は、環構造を持つ骨格に２つの隣接するexo-アリキリデン基として共役ジエンを導入すれば、配座の自由度が制限され、その結果ジエンのアトロプ異性に基づく螺旋不斉化合物が熱的に安定なエナンチオマーとして単離可能なことを見出した。この知見に基づき、螺旋不斉共役ジエン骨格を有するホスフィンオキシドを合成し、そのルイス塩基性を利用して不斉有機分子触媒としてアルデヒドのアリル化反応へ応用したところ、特異的に高い触媒活性、優れたエナンチオ選択性を示すことを見いだした。なお、本件は熊本大学大学院・中島誠教授の研究室との共同研究の成果である。
1990年代にGregory C. Fuにより開発されたフェロセンが縮環したジアルキルアミノピリジン誘導体は、特徴的な面不斉構造にもとづくユニークな求核性有機分子触媒であり、優れたエナンチオ選択性を示す。本研究では、Fc*-DMAP, Fc*-PPYおよび新規類縁体を「光学分割すること無しにエナンチオ選択的に不斉合成する手法」の開発をおこなった。
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| Current Status of Research Progress |
Reason
25年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
25年度が最終年度であるため、記入しない。
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Report
(2 results)
Research Products
(8 results)
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[Journal Article] Asymmetric Aldol Reaction on Water Using an Organocatalyst Tethered on a Thermoresponsive Block Copolymer2013
Author(s)
Noriyuki Suzuki, Takahiro Inoue, Takumi Asada, Ryuji Akebi, Go Kobayashi, Masahiro Rikukawa, Yoshiro Masuyama, Masamichi Ogasawara, Tamotsu Takahashi, San H. Thang
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Journal Title
Chemistry Letters
Volume: 42
Issue: 12
Pages: 1493-1495
DOI
NAID
ISSN
0366-7022, 1348-0715
Related Report
Peer Reviewed
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[Journal Article] Helically Chiral Diene in Asymmetric Catalysis: C2-Symmetric (Z,Z)-2,3-Bis[1-(diphenylphosphinyl)ethylidene]tetralin as Highly Active Lewis-Base Organocatalyst2013
Author(s)
Ogasawara, M.; Kotani, S.; Nakajima, H.; Furusho, H.; Miyasaka, M.; Shimoda, Y.; Wu, W.-Y.; Sugiura, M.; Takahashi, T.; Nakajima, M.
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Journal Title
Angewandte Chemie International Edition
Volume: 52
Issue: 51
Pages: 13798-13802
DOI
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