Publicly Offered Research
Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)
π空間触媒として想定するサブフタロシアニンが取り込む分子の一般性確認,及びフラスコの母体となる様々なサブフタロシアニン誘導体を用いたお椀構造内部への芳香族分子取り込み実験を行った。これまでの研究により,トリフルオロエトキシ化サブフタロシアニン内部にはトルエンとベンゼンが取り込まれることが明らかとなっている。これらの現象がトリフルオロエトキシ基によるものであることを確かめるため,無置換フタロシアニンとトリフルオロエトキシ基がアキシアル位で結合したダイマーを合成したところ,トリフルオロエトキシ化フタロシアニンのみにトルエンが取り込まれることがX線結晶構造解析により明らかとなり,トリフルオロエトキシ基の優位性が現れた。また環拡大型フラスコとして,トリフルオロエトキシ化フタロシアニンが一つのベンゼン環を介して連なったダイマーを合成した。本化合物はサブフタロシアニンモノマーより大きな化合物を取り込むためのフラスコとして利用できると考えられる。当初の目的である反応場としての応用の可能性が明確になったといえる。続いて,トリフルオロエトキシ化サブフタロシアニン自身の光触媒反応を検討することにした。光触媒として可視光域から近赤外域の光を吸収するルテニウム系色素が一般に使用されるが,ルテニウムは高価であるために,有機反応に用いるには問題がある。そこで,トリフルオロエトキシ化フタロシアニンを触媒に用いて,hex-5-en-1-olとペルフルオロオクチルヨージドをLEDランプの照射下にて行った。その結果,還元剤としてアルコルビン酸ナトリウムを用いることで,ラジカル付加反応が進行し,末端がペルフルオロアルキル化された化合物が77%で得られた。この結果は,トリフルオロエトキシ化サブフタロシアニンが光触媒として働いた初めての例である。上記両者を組み合わせたπ空間を利用する反応への展開が大いに期待出来る。
25年度が最終年度であるため、記入しない。
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All Journal Article (25 results) (of which Peer Reviewed: 25 results, Open Access: 1 results) Presentation (86 results) (of which Invited: 35 results)
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