Publicly Offered Research
Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)
ヘリカル２次構造フォールドマーを独自な光学活性４員環、５員環、６員環アミノ酸より設計・合成し、そのヘリカル２次構造を不斉有機分子触媒として用いる不斉反応を開発する。以下に項目毎に実績をまとめる。１． キラル環状ジ置換アミノ酸の設計・合成：ストレッカー法あるいはアルキル化法により４員環、５員環、６員環アミノ酸を合成した。特に、４員環状アミノ酸でアセタール構造を持つものを数種類合成した。また、６員環アミノ酸でその含有ペプチドにαヘリックス構造を誘起するアミノ酸の大量合成法の開発をおこなった。２． ペプチド・フォールドマーの合成と２次構造解析：計算化学によりヘリカル２次構造を予想し、その設計したオリゴマーをmicrowave照射での固相法あるいは液相法により合成した。合成したオリゴマーは、一部についてはX 線結晶解析による結晶状態での２次構造解析を行った。さらに、1H NMR、FT-IRスペクトル、CDスペクトルによる溶液状態での２次構造解析を行った。３． ヘリカル分子触媒による不斉エポキシ化：ヘリカル分子のＮ 末のNH によるキラル認識を利用したJulia-Colonna 不斉エポキシ化反応として、ブタン-2,3-ジオールをアセタール部位として有するオリゴマーを合成したが完全には片方の巻きかたに制御できていないことが分かった。また、構造変換を行うことによる不斉エポキシ化反応触媒の作成を行った。さらに、不斉1,4-付加反応の検討実験を行った。４． ヘリカル不斉分子触媒による新反応の開発：ヘリックスのＮ末に触媒基を導入したヘリカルフォールドマーの合成を行った。
25年度が最終年度であるため、記入しない。
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All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (16 results) (of which Invited: 2 results) Remarks (2 results)
Eur. J. Org. Chem.
Volume: - Issue: 34 Pages: 7679-7682
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Tetrahedron Asymm.
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Peptide Science 2012
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Helical Structures of Bicyclic α-Amino Acid Homo-chiral Oligomers with the Chiral Centers at the Side-chain Fused-ring Junctions
Volume: 95(10) Issue: 10 Pages: 1694-713
10.1002/hlca.201200403
http://www.ph.nagasaki-u.ac.jp/research/rsh_pc.html
http://www.ph.nagasaki-u.ac.jp/lab/biomimic/index-j.html
