Publicly Offered Research
Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)
1,1-ジフルオロアルケンおよび1,1,2-トリフルオロアルケンの環化反応 [基本パターン A] : 1,1-ジフルオロアルケンの求電子的活性化について検討を行った。その結果、塩化パラジウム(II)と銀塩から生じるカチオン性パラジウム(II)種が高い触媒活性を示すことを明らかにした。また、この環化反応を1,1,2-トリフルオロアルケンにも展開した。これらの反応は、特定の位置にフッ素置換基を有する多環式芳香族炭化水素(ピンポイントフッ素化PAH)の位置選択的合成法となる。加えて、合成したピンポイントフッ素化PAHのTHFへの溶解度が、フッ素非置換体に比べて最大25倍になることも示した。これらの高い溶解度は、有機電子デバイスを作成する工程で重要な性質である。1,1-ジフルオロアレンのドミノ環化反応 [基本パターンB] : 1,1-ジフルオロアレンのドミノ環化をタンデム形式で展開した。これにより、二つのフッ素置換基を有する種々の曲折型多環式芳香族炭化水素を収率良く得た。1,1-ジフルオロアレンが市販されている出発化合物から簡便に合成できることを考慮すると、この手法はフッ素置換曲折型多環式芳香族炭化水素の優れた合成法と言える。2-トリフルオロメチル-1-アルケンの環化反応 [基本パターン C] : 二つのアリール基を有する2-トリフルオロメチル-1-アルケンのSN2'型反応が、アルミニウムLewis酸により効率的に進行すること、また、これにより生成した1,1-ジフルオロアルケンにトリフルオロメタンスルホン酸を作用させるとカチオン環化が進行し、テトラセン骨格を有する4環式ケトンが収率良く得られることを明らかにした。生成物のケトン部位を足がかりとして置換基導入と芳香族化が可能であり、最終的に置換テトラセンを高収率で与えた。この一連の反応は、アセン類の一般的合成法となる。
25年度が最終年度であるため、記入しない。
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Organic Letters
Volume: 16 Issue: 5 Pages: 1398-1401
10.1021/ol5001582
Synthesis
Volume: 印刷中
Angewandte Chemie International Edition
Volume: 15 Issue: 14 Pages: 3750-3753
10.1021/ol401663u
Chemistry- An Asian Journal
Volume: 8 Issue: 11 Pages: 2588-2591
10.1002/asia.201300710
Journal of Fluorine Chemistry
Volume: 155 Pages: 97-101
10.1016/j.jfluchem.2013.06.010
120007136804
Volume: 52 Issue: 30 Pages: 7825-7828
10.1002/anie.201302740
Chemistry Letters
Volume: 42 Issue: 7 Pages: 703-705
10.1246/cl.130190
10031183265
J. Fluorine Chem
Volume: 133 Pages: 52-60
10.1016/j.jfluchem.2011.09.012
120007130701
Volume: 44 Issue: 06 Pages: 857-861
10.1055/s-0031-1290157
J. Power Sources
Volume: 207 Pages: 141-149
120007130633
Chem. Lett
Volume: 41 Issue: 12 Pages: 1619-1621
10.1246/cl.2012.1619
10031135770
Angew. Chem. Int. Ed.
Volume: 51 Issue: 48 Pages: 12059-12062
10.1002/anie.201206946
http://www.chem.tsukuba.ac.jp/junji/index.html