• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to previous page

レドックス活性リングクラスターの分子集積に基づく超構造体界面の構築

Publicly Offered Research

Project AreaCoordination Programming - Science of Molecular Superstructures for Chemical Devices
Project/Area Number 24108730
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionKyushu University

Principal Investigator

阿部 正明  九州大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (90260033)

Project Period (FY) 2012-04-01 – 2014-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2013)
Budget Amount *help
¥8,320,000 (Direct Cost: ¥6,400,000、Indirect Cost: ¥1,920,000)
Fiscal Year 2013: ¥4,160,000 (Direct Cost: ¥3,200,000、Indirect Cost: ¥960,000)
Fiscal Year 2012: ¥4,160,000 (Direct Cost: ¥3,200,000、Indirect Cost: ¥960,000)
Keywords金属錯体 / 多核錯体 / クラスター / 大環状分子 / 超構造体 / 界面 / レドックス / 混合原子価 / 大環状クラスター / 架橋配位子 / ルテニウム / 赤外 / 電子移動
Research Abstract

本年度は、昨年度までに合成・単離に成功したルテニウム三核錯体(Ru3)をユニットとした大環状クラスター分子のうち、計6種の分子構造を単結晶X線解析により決定した。このうちピラジン架橋四量体(pz-tetramer)および1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン架橋六量体(dabco-hexamer)は、結晶中において1次元のカラム構造および2次元のシート構造を形成していた。大環状クラスター分子の溶液状態における電子状態を、配位COをプローブとした定電位電解赤外分光法により解析した。pz架橋大環状クラスターのCO吸収帯は、混合原子価状態にいて顕著にブロード化した。これは大環状クラスターの分子内電子移動が赤外の時間スケールで起こるためである。すなわち、pzのπ系がクラスター内の多段階電子移動速度に大きく寄与している。実際、配位子内にπ系を持たないdabco錯体では、CO吸収帯はブロード化せず、1電子還元ユニットと未還元ユニットのCO吸収帯がそれぞれ独立に観測される。また、pz架橋クラスターは混合原子価状態において、強い原子価間遷移(IVCT遷移)を近赤外域に与えた。Hushモデルを使いユニット間の相互作用を見積もったところ、クラスターを構成するRu3ユニットが多くなるほど還元電子が非局在化(平均化)する傾向が見られた。すなわち、金属d軌道と配位子π(π*)軌道の重なりから形成される大規模なπ共役系は、環構造のひずみに強く影響されることが示唆された。
以上のように本年度は、これまで前例のなかった「レドックス活性大環状金属クラスター」の幾何構造と電子状態、多段階レドックス挙動を詳細に解明するとともに、これらの新規分子が結晶相において超構造体を形成することを実験により明示することができた。

Current Status of Research Progress
Reason

25年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

25年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2013 Annual Research Report
  • 2012 Annual Research Report
  • Research Products

    (16 results)

All 2014 2013 2012

All Journal Article (9 results) (of which Peer Reviewed: 9 results) Presentation (6 results) (of which Invited: 5 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] A Heterometallic Protocol for Turn-On Fluorescence. Synthesis, Structure, and Luminescence Behavior of Diruthenium(III)-Magnesium(II) Complex Decorated with Four Pyrenecarboxylates2014

    • Author(s)
      Atsushi Ikegami, Masaaki Abe, and Yoshio Hisaeda
    • Journal Title

      Chem. Lett.

      Volume: 43 Issue: 4 Pages: 456-458

    • DOI

      10.1246/cl.131093

    • NAID

      130004868029

    • Related Report
      2013 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Electrochemical and infrared spectroscopic study of the self-assembled monolayer of a cyano-bridged dimeric triruthenium complex on gold surface2014

    • Author(s)
      Zhang, H.; Sasaki, Y.; Abe, M.; Zhang, Y.; Ye, S.; Osawa, M.; Uosaki, K.
    • Journal Title

      J. Electroanal. Chem.

      Volume: 714-715 Pages: 51-55

    • DOI

      10.1016/j.jelechem.2013.12.012

    • Related Report
      2013 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and Properties of the Cyano Complex of Oxo-Centered Triruthenium Core [Ru3(μ3-O)(μ-CH3COO)6(pyridine)2(CN)]2013

    • Author(s)
      Zhang, H.; Sasaki, Y.; Zhang, Y.; Ye, S.; Osawa, M.; Abe, M.; Uosaki, K.
    • Journal Title

      Inorg. Chem.

      Volume: 53 Issue: 3 Pages: 1288-1294

    • DOI

      10.1021/ic4012197

    • Related Report
      2013 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and Characterizations of meso-Disubstituted Asymmetric Porphycenes2013

    • Author(s)
      Masatsugu Taneda, Akihiro Tanaka, Hisashi Shimakoshi, Atsushi Ikegami, Koichi Hashimoto, Masaaki Abe, and Yoshio Hisaeda
    • Journal Title

      Tetrahedron Lett.

      Volume: 54 Issue: 42 Pages: 5727-5729

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2013.08.026

    • Related Report
      2013 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Proton-Coupled Electron Transfer and Lewis Acid Recognition at Self-Assembled Monolayers of an Oxo-Bridged Diruthenium (III) Complex Functionalized with Two Disulfide Anchors2013

    • Author(s)
      Zhang,H.; Abe, M.; Zhang, Y.; Li, G.; Ye, S.; Osawa, M.; Sasaki, Y.
    • Journal Title

      Langmuir

      Volume: 29 Issue: 32 Pages: 10110-10119

    • DOI

      10.1021/la401736f

    • Related Report
      2013 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Metallopolymer Films Exhibiting Three-color Electrochromism in the UV/Vis and Near-IR Region: Remarkable Utility of Trimetallic Clusters Bearing Thienyl Pendants and Their Mixed-valent Charge Transfer Transitions2013

    • Author(s)
      Rumiko Matsuse, Masaaki Abe, Yuki Tomiyasu, Atsushi Inatomi, Hiroaki Yonemura, Sunao Yamada, and Yoshio Hisaeda
    • Journal Title

      J. Inorg. Organomet. Polym.

      Volume: 23 Issue: 1 Pages: 136-146

    • DOI

      10.1007/s10904-012-9758-9

    • Related Report
      2013 Annual Research Report 2012 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Proton-Coupled Electron Transfer of a Pd(II) Hydroxyporphycene Complex2013

    • Author(s)
      Toru Okawara, Masaaki Abe, Hisashi Shimakoshi, and Yoshio Hisaeda
    • Journal Title

      Res. Chem. Intermed.

      Volume: 39 Issue: 1 Pages: 161-176

    • DOI

      10.1007/s11164-012-0640-8

    • Related Report
      2013 Annual Research Report 2012 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Hydrogenation effects in metalloporphycenes : synthesis and redox behavior of Ni(II)-tetra(n-propyl)-dihydroporphycene2012

    • Author(s)
      Toru Okawara, Koichi Hashimoto, Masaaki Abe, Hisashi Shimakoshi, Yoshio Hisaeda
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 48 Issue: 44 Pages: 5413-5415

    • DOI

      10.1039/c2cc30991b

    • Related Report
      2012 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Oxo-centered Trimetallic Clusters Supported by Electron-withdrawing Carboxylates: Highly Inert Character in Ligand Exchange Kinetics of Dichloroacetate-bridged Complex [Ru3(μ3-O)(μ-CHCl2COO)6(pyridine)3]2012

    • Author(s)
      A. Inatomi
    • Journal Title

      Aust. J. Chem.

      Volume: - Issue: 12 Pages: 1599-1607

    • DOI

      10.1071/ch12378

    • Related Report
      2012 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] π共役系遷移金属錯体の配位集積に基づく分子性巨大クラスターの構築と電子特性2014

    • Author(s)
      阿部正明
    • Organizer
      分子研研究会「金属クラスター錯体・高分子状金属錯体を舞台とした構造・機能化学の最前線」
    • Place of Presentation
      分子科学研究所(岡崎)
    • Related Report
      2013 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] A Trimetallic Modular Approach to Redox-Active Supramolecular Ring System2013

    • Author(s)
      阿部正明
    • Organizer
      XXIV International Conference on Coordination and Bioinorganic Chemistry
    • Place of Presentation
      Smolenice(スロバキア)
    • Related Report
      2013 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] Synthesis, Structures, and Electron Transfer of Redox-Active Polygonal Clusters2012

    • Author(s)
      Masaaki Abe
    • Organizer
      Cambodian Malaysian Chemical Conference (CMCC) 2012
    • Place of Presentation
      Siem Reap, Cambodia
    • Year and Date
      2012-10-19
    • Related Report
      2012 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] Redox-Active Metallopolygons: Electronic and Electrostatic Pathways in Multistep Redox Communication2012

    • Author(s)
      Masaaki Abe
    • Organizer
      第62回錯体化学討論会シンポジウム
    • Place of Presentation
      Osaka, Japan
    • Year and Date
      2012-09-21
    • Related Report
      2012 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] Multiredox High-nuclearity Metallopolygons2012

    • Author(s)
      Masaaki Abe
    • Organizer
      40th International Conference of Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      Valencia, Spain
    • Year and Date
      2012-09-09
    • Related Report
      2012 Annual Research Report
  • [Presentation] Electron Transfer, Dimensional Assembly, and Post-Synthetic Functionalization of High-nuclearity Polygonal Clusters2012

    • Author(s)
      Masaaki Abe
    • Organizer
      9th China-Japan Joint Symposium on Metal Cluster Compounds
    • Place of Presentation
      Fukuoka, Japan
    • Year and Date
      2012-08-13
    • Related Report
      2012 Annual Research Report
    • Invited
  • [Patent(Industrial Property Rights)] ポルフィセン錯体およびその合成法2014

    • Inventor(s)
      阿部正明, 久枝良雄, 向高寛人
    • Industrial Property Rights Holder
      阿部正明, 久枝良雄, 向高寛人
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      2014-046081
    • Filing Date
      2014-03-10
    • Related Report
      2013 Annual Research Report

URL: 

Published: 2013-05-15   Modified: 2019-07-29  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi