高周期１４族元素間π結合架橋［２］フェロセノファン類の創製と開環重合制御

• Project Area: Creation of Element-Block Polymer Materials
• Project/Area Number: 25102519
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Review Section: Science and Engineering
• Research Institution: Kyoto University
• Principal Investigator: 笹森 貴裕 京都大学, 化学研究所, 准教授 (70362390)
• Project Period (FY): 2013-04-01 – 2015-03-31
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2014)
• Budget Amount: ¥7,020,000 (Direct Cost: ¥5,400,000、Indirect Cost: ¥1,620,000); Fiscal Year 2014: ¥3,510,000 (Direct Cost: ¥2,700,000、Indirect Cost: ¥810,000); Fiscal Year 2013: ¥3,510,000 (Direct Cost: ¥2,700,000、Indirect Cost: ¥810,000)
• Keywords: ｄ－π電子系 / [2]フェロセノファン / ジゲルメン / ゲルミレン / 立体保護 / フェロセン / フェロセニルリチウム / ｄーπ電子系 / 開環重合

Outline of Annual Research Achievements

新しい有機材料分子として期待されているｄ－π電子系化合物のπ電子ユニットを、高周期１４族元素π電子系で置き換えた、「含高周期１４族元素ｄ－π電子系化合物」は、新しいｄ－π電子系化合物として注目されている。本研究課題では、１４族元素の中でもゲルマニウムに注目し、複数のフェロセンユニットあるいはフェロセンの上下をGe=Geで架橋した新しいｄーπ電子系を元素ブロックとして捉え、特にGe=Geで架橋された新しい[2]フェロセノファンを目的化合物として設計した。昨年度の成果において、立体保護基として2,4,6-トリイソプロピルフェニル基（Tip基）をゲルマニウム上に導入した系についてGe=Ge架橋[2]フェロセノファンの発生を確認することができた。しかし室温ではTip基が転位してしまいゲルミレンを経由した化合物となってしまうことが分かった。本年度は、転位しないような新しい「かさ高いフェロセニルユニット」をゲルマニウムに導入し、フェロセニルユニットを有するGe=Geπ結合の元素ブロックとしてフェロセニルクロロゲルミレンの合成を行った。
その結果、1-lithio-2,5-bis（3,5-di-t-butylphenyl）をかさ高いフェロセニルユニットとして単離することに成功した。これに対し、ジクロロゲルミレンージオキサン錯体を反応させることにより、対応するフェロセニルジクロロリチオゲルマンの単離に成功した。この化学種は非極性溶媒中フェロセニルクロロゲルミレンとしての反応性を示すことから、Ge=Geπ結合元素ブロックとして機能する化合物で有ることが分かった。

Research Progress Status

26年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

26年度が最終年度であるため、記入しない。

Research Products

• [Journal Article] Bromination of a Stable 1,2-Bis(ferrocenyl)dibismuthene: Synthesis of a 1,2-Dibromodibismuthane Derivative (2014)
  • Author(s): 笹森貴裕、坂上訓康、時任宣博
  • Journal Title: Heteroatom Chemistry Volume: 25 Issue: 5 Pages: 306-312
  • DOI: 10.1002/hc.21154
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Synthesis, structure, and reactivity of a 1-bromoalumole (2014)
  • Author(s): 和佐野達也、吾郷友宏、笹森貴裕、時任宣博
  • Journal Title: Chemical Communications Volume: 50 Issue: 60 Pages: 8148-8150
  • DOI: 10.1039/c4cc03470h
  • NAID: 120005621953
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Reactions of Dialumene-Benzene Adduct with Diphenylacetylene: Formation of 3,4-Dialuminacyclobutene and 5,6-Dialuminabicyclo[2.1.1]hex-2-ene Derivatives (2014)
  • Author(s): 吾郷友宏、長田浩一、笹森貴裕、時任宣博
  • Journal Title: Chemistry Asian Journal Volume: 9 Issue: 11 Pages: 3099-3101
  • DOI: 10.1002/asia.201402798
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Structure of Stable Teluradiphosphirane Bearing Bulky Ferrocenyl Ligands (2014)
  • Author(s): 笹森貴裕、鈴木裕子、坂上訓康、三宅秀明、時任宣博
  • Journal Title: Chemistry Letters Volume: 43 Issue: 9 Pages: 1464-1466
  • DOI: 10.1246/cl.140483
  • NAID: 130004427170
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Isolation and Structural Characterization of a Lewis Base-free Monolithioferrocene (2014)
  • Author(s): 笹森貴裕、鈴木裕子、時任宣博
  • Journal Title: Organometallics Volume: 33 Issue: 22 Pages: 6696-6699
  • DOI: 10.1021/om500898v
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Unique Synthetic Approach toward a Phosphaalkene: Synthesis of a Selenium-substituted Phosphaalkene with Bulky Substituents (2014)
  • Author(s): 菅又功、笹森貴裕、時任宣博
  • Journal Title: Chem. Lett. Volume: 43 Issue: 1 Pages: 95-96
  • DOI: 10.1246/cl.130862
  • NAID: 130004427087
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis of a Rhodium Carbonyl Phosphaalkenyl–Phosphido Complex : A Phosphorus Congener of Schiff Base Type N,N′-Chelating Monoanionic Ligands (2014)
  • Author(s): Matsumoto, T.; Sasamori, T.; Miyake, H.; Tokitoh, N
  • Journal Title: Organometallics Volume: 33 Issue: 6 Pages: 1341-1344
  • DOI: 10.1021/om500065n
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Synthesis and Structure of a 1-Phospha-2-boraacenaphthene Derivative and Its Chalcogenation Reactions (2014)
  • Author(s): 津留崎陽大、笹森貴裕、時任宣博
  • Journal Title: Chem. Eur. J. Volume: 20 Issue: 13 Pages: 3752-3758
  • DOI: 10.1002/chem.201304644
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Step-wise sulfurization of stable 1,2-bis(ferrocenyl)diphosphene (2013)
  • Author(s): 笹森貴裕、坂上訓康、時任宣博
  • Journal Title: J. Sulfur Chem. Volume: 34 Issue: 6 Pages: 677-683
  • DOI: 10.1080/17415993.2013.795224
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] 1,2-Bis(ferrocenyl)dipnictenes : Bimetallic Systems with a Pn=Pn Heavyπ-Spacer (Pn : P, Sb, and Bi) (2013)
  • Author(s): Sakagami, M.; Sasamori, T.; Sakai, H.; Furukawa, Y.; Tokitoh, N
  • Journal Title: Bull. Chem. Soc. Jpn Volume: 86 Issue: 10 Pages: 1132-1143
  • DOI: 10.1246/bcsj.20130174
  • NAID: 10031201269
  • Peer Reviewed
• [Presentation] Reactivities of Stable Diaryldibromodisilenes (2014)
  • Author(s): 笹森貴裕、吾郷友宏、Joon Soo Han、弘中幸司、杉山佑介、時任宣博
  • Organizer: The 17th International Symposium on Silicon Chemistry (ISOS-XVII)
  • Place of Presentation: Berlin, Germany
  • Year and Date: 2014-08-03 – 2014-08-08
• [Presentation] 末端および架橋Tbtチオラート配位子を持つニトロゲナーゼP-クラスター骨格の合成 (2014)
  • Author(s): 長崎彩華、大木靖弘、時任宣博、笹森貴裕、吾郷友宏、巽和行
  • Organizer: 日本化学会第94春季年会
  • Place of Presentation: 愛知県
• [Presentation] トリホスファ[3]ラジアレンを配位子とする６族金属錯体の合成と構造 (2014)
  • Author(s): 三宅秀明 笹森貴裕 時任宣博
  • Organizer: 日本化学会第94春季年会
  • Place of Presentation: 愛知県
• [Presentation] 6価有機テルルPh6Teの精密結晶構造解析 (2014)
  • Author(s): 一瀬翔,小林翔,箕浦真生,橋爪大輔,笹森貴裕,時任宣博
  • Organizer: 日本化学会第94春季年会
  • Place of Presentation: 愛知県
• [Presentation] 単結晶X線構造解析に基づく高効率ペロブスカイト太陽電池の作製 (2014)
  • Author(s): 遠藤克、若宮淳志、笹森貴裕、時任宣博、村田靖次郎
  • Organizer: 日本化学会第94春季年会
  • Place of Presentation: 愛知県
• [Presentation] Synthetic Studies on Organoselenium-substituted Phosphenium Cations (2014)
  • Author(s): 菅又功、ビラルバ フランコ ホセ マヌエル、笹森貴裕、時任宣博
  • Organizer: 日本化学会第94春季年会
  • Place of Presentation: 愛知県
• [Presentation] 開環重合制御を指向したGe=Ge二重結合架橋[2]フェロセノファン類の合成検討 (2014)
  • Author(s): 笹森貴裕、宮本久、時任宣博
  • Organizer: 日本化学会第94春季年会
  • Place of Presentation: 愛知県
  • Invited
• [Presentation] Ferrocenyl-substituted Digermene (2013)
  • Author(s): 笹森貴裕、宮本久、時任宣博
  • Organizer: 14th International Conference on the Coordination and Organometallic Chemistry of Germanium, Tin and Lead​ (GTL 2013)
  • Place of Presentation: Nova Scotia, Canada
• [Presentation] 1,2-ジヒドロジシレンの合成・構造・性質 (2013)
  • Author(s): 笹森貴裕
  • Organizer: 第17回ケイ素化学協会シンポジウム
  • Place of Presentation: 神奈川県
  • Invited
• [Presentation] Chemistry of Double-bond Compounds between Heavier Group 15 Elements (2013)
  • Author(s): 笹森貴裕
  • Organizer: The 1st International Symposium for Young Chemists (2nd International Symposium), Stimuli-responsive Chemical Species for the Creation of Functional Molecules
  • Place of Presentation: 東京都
  • Invited
• [Presentation] かさ高い置換基を有するセレン置換ホスフェニウムの合成研究 (2013)
  • Author(s): 菅又功、ビラルバ フランコ ホセ マヌエル、笹森貴裕、時任宣博
  • Organizer: 第40回有機典型元素化学討論会
  • Place of Presentation: 大阪府
• [Remarks] Takahiro Sasamori
  • URL: http://boc.kuicr.kyoto-u.ac.jp/~sasamori/www/