Publicly Offered Research
Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)
本年度は，昨年度に引き続き，柔軟なエチレングリコール鎖をもつ含窒素複素環カルベン配位子を活用する触媒反応開発を進めた．その結果，この配位子がパラジウム触媒を用いる塩化アリール類の宮浦ホウ素化反応に有効に機能することを見出した．この反応は鎖が短い配位子ではほとんど反応が進行しないことから，エチレングリコール鎖が創り出す大きな反応空間が極めて重要であることを明らかにした．一方で，配位子を使い分けることにより生成物の選択的合成が可能となる反応開発に主眼を置いた研究も平行して進めた．その結果，1,2-ジエン(アレン)を基質とした銅触媒によるシラカルボキシル化反応を検討したところ，１つの基質から異なる２つの生成物がそれぞれ選択的に得られるカルボキシル化反応を見出した．1,1-2置換アレン(1)を基質，ケイ素源として PhMe2Si-B(pin)，銅触媒前駆体として酢酸銅１水和物を用いて配位子の検討を行ったところ，かさ高い2座配位子であるrac-Me-DuPhosを用いた反応ではビニルシラン構造をもつカルボン酸(2)とアリルシラン構造をもつカルボン酸(3)の混合物が72%の収率で得られた．このとき，2がほぼ選択的に得られる結果となった．一方で，単座配位子であるトリシクロヘキシルホスフィン（PCy3）では，3が優先して得られる結果となった．この条件を元に種々検討した結果，銅の前駆体をCuCl/NaOAcに変更し，溶媒としてTHFを用いたとき3が高収率かつ高選択的に得られることが分かった．
26年度が最終年度であるため、記入しない。
All 2015 2014 2013
All Journal Article (8 results) (of which Peer Reviewed: 8 results, Acknowledgement Compliant: 5 results) Presentation (7 results) (of which Invited: 1 results)
Chemistry Letters
Volume: 44 Issue: 3 Pages: 271-273
10.1246/cl.141018
130004712947
Catal. Commun
Volume: 50 Pages: 25-28
10.1016/j.catcom.2014.02.018
120005466662
Chem. Commun.,
Volume: 50 Issue: 62 Pages: 8476-8479
10.1039/c4cc03173c
120005661569
Angew. Chem. Int. Ed
Volume: 53 Issue: 34 Pages: 9007-9011
10.1002/anie.201404173
120005649312
Journal of the American Chemical Society
Volume: 136 Issue: 51 Pages: 17706-17709
10.1021/ja512040c
Inorg. Chim. Acta
Volume: 409 Pages: 174-178
10.1016/j.ica.2013.05.026
Chem. Eur. J.
Volume: 19(印刷中) Issue: 22 Pages: 7125-7132
10.1002/chem.201300443
Org. Lett.,
Volume: 15 Issue: 9 Pages: 2286-2289
10.1021/ol400862k
