Publicly Offered Research
Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)
シリル（シラノン）錯体Cp*(CO)2M(O=Si(DMAP)Mes2)(SiMe3) (1:M = W, Cp* = η-C5Me5, DMAP = 4-(ジメチルアミノ)ピリジン，Mes = メシチル基; 2: M = Mo）とクロロシラン，メタノール，および水との反応を検討した。クロロシランEtMe2SiClとの反応では，シラノンのSi=O結合にSi-Cl結合が付加したクロロジシロキサンEtMe2SiOSiMes2Clが生成した。ただし，反応は遅く，錯体1の場合は９日間，錯体2は30時間を要し，また，クロロジシロキサンの収率は，錯体1からは8%, 錯体2からは69%であった。メタノールとの反応は比較的早く進行し，いずれの錯体の場合も7~8時間で完結した。生成物は，シラノンのSi=O結合にO-H結合が付加したメトキシシラノールMeOSiMes2OHおよびW-SiMe3結合が加メタノール分解されて生成したメトキシシランMeOSiMe3である。収率はいずれの錯体の場合も大きな差は無く，50~80%であった。シラノン錯体と水との反応は速く，約5分で終了したが，生成物は錯体に依存して異なった。錯体1と水との反応では，シラノンにOHとSiMe3が取り込まれたジシロキサノールMe3SiOSiMe2OHが収率82%で生成した。一方，錯体2の反応では，ジシロキサノールに加えて，シラノンのSi=O結合に水のO-H結合が付加したシランジオールMes2Si(OH)2が，それぞれ収率7%および86%で生成した。このような大きな違いが現れる原因はまだ明らかではない。シリル（シリレン）タングステン錯体に硫黄を作用させると，環状カルベン錯体が生成する。この反応の機構を，群馬大学工藤貴子教授との共同研究により理論的に検討し，中間体としてシランチオン錯体を経由することを明らかにした。
26年度が最終年度であるため、記入しない。
All 2015 2014 2013
All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results, Acknowledgement Compliant: 1 results) Presentation (22 results) (of which Invited: 1 results)
Dalton Trans.
Volume: 43 Issue: 44 Pages: 16610-16613
10.1039/c4dt02159b
Organometallics
Volume: 33 Issue: 11 Pages: 2704-2712
10.1021/om401084f
Volume: 32 Issue: 2 Pages: 643-648
10.1021/om301148y
Tetrahedron Lett.
Volume: 54 Issue: 32 Pages: 4309-4312
10.1016/j.tetlet.2013.06.009
Volume: 42 Issue: 34 Pages: 12220-12227
10.1039/c3dt51389k
