有機触媒および光電子移動触媒を協奏的に利用したエナンチオ選択的分子変換反応の開発

• Project Area: Advanced Molecular Transformations by Organocatalysts
• Project/Area Number: 26105725
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research on Innovative Areas (Research in a proposed research area)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Review Section: Science and Engineering
• Research Institution: Nagoya University
• Principal Investigator: 三宅 由寛 名古屋大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (00347270)
• Project Period (FY): 2014-04-01 – 2016-03-31
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2015)
• Budget Amount: ¥7,020,000 (Direct Cost: ¥5,400,000、Indirect Cost: ¥1,620,000); Fiscal Year 2015: ¥3,510,000 (Direct Cost: ¥2,700,000、Indirect Cost: ¥810,000); Fiscal Year 2014: ¥3,510,000 (Direct Cost: ¥2,700,000、Indirect Cost: ¥810,000)
• Keywords: 光電子移動触媒 / 有機触媒 / 光誘起電子移動

Outline of Annual Research Achievements

申請者らは最近、可視光照射下でのアミンの電子不足アルケンへの付加反応の開発に成功している。本反応は光電子移動触媒を用いることで、基質の酸化と還元の両方を行う「redox-neutral」な変換反応であり、熱的な反応系では達成されてこなかった骨格変換の達成が期待できる。本申請課題では有機触媒と光電子移動触媒との協奏的な利用に基づく新規不斉反応の開拓を目指し、検討を行った。残念ながら有機触媒とを組み合わせた高選択的な反応は達成できなかったが、その過程で、芳香族化合物の電子不足アルケンのα位選択的な付加反応を見出した。これは通常の熱的な反応では進行せず、光反応条件下でのみ進行する特異的な反応であり、非常に興味深い

Research Progress Status

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Research Products

• [Journal Article] Chemo- and Regioselective Reduction of 5,15-Diazaporphyrins Providing Antiaromatic Azaporphyrinoids (2016)
  • Author(s): Ayaka Yamaji, Hayato Tsurugi, Yoshihiro Miyake, Kazushi Mashima, and Hiroshi Shinokubo
  • Journal Title: Chem. Eur. J. Volume: 22 Issue: 12 Pages: 3956-3961
  • DOI: 10.1002/chem.201600066
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Diversity-Oriented Synthesis of Tetrathia[8]circulenes by Sequential C-H Borylation and Annulation (2015)
  • Author(s): S. Kato
  • Journal Title: Chem. Commun. Volume: 51 Issue: 95 Pages: 16944-16947
  • DOI: 10.1039/c5cc06921a
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Visible-Light-Mediated Addition of α-Aminoalkyl Radicals to [60]Fullerene by Using Photoredox Catalysts (2014)
  • Author(s): Yoshihiro Miyake, Yuya Ashida, Kazunari Nakajima, Yoshiaki Nishibayashi
  • Journal Title: Chem. Eur. J. Volume: 20 Issue: 20 Pages: 6120-6126
  • DOI: 10.1002/chem.201304731
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Copper-Catalyzed Nucleophilic Trifluoromethylation of Benzylic Chlorides (2014)
  • Author(s): Y. Miyake, S. Ota, M. Shibata, K. Nakajima, and Y. Nishibayashi
  • Journal Title: Org. Biomol. Chem. Volume: 12 Issue: 30 Pages: 5594-5596
  • DOI: 10.1039/c4ob00957f
  • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Synthesis and Redox Properties of PNP Pincer Complexes Based on N-Methyl-4,4'-Bipyridinium (2014)
  • Author(s): Y. Miyake, K. Nakajima, Y. Higuchi, and Y. Nishibayashi
  • Journal Title: Eur. J. Inorg. Chem. Volume: 2014 Issue: 26 Pages: 4273-4280
  • DOI: 10.1002/ejic.201402349
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Synthesis of Nitrogen Heterocycles via a-Aminoalkyl Radicals Generated from a-Silyl Secondary-Amines under Visible Light Irradiation (2014)
  • Author(s): K. Nakajima, M. Kitagawa, Y. Ashida, Y. Miyake, and Y. Nishibayashi
  • Journal Title: Chem. Commun. Volume: 50 Issue: 64 Pages: 8900-8903
  • DOI: 10.1039/c4cc03000a
  • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] A 3-Pyridyl-5,15-Diazaporphyrin Nickel(II) Complex as a Bidentate Metalloligand for Transition Metals (2014)
  • Author(s): A. Yamaji, J.-Y. Shin, Y. Miyake, H. Shinokubo
  • Journal Title: Angew. Chem. Int. Ed. Volume: 53 Issue: 50 Pages: 13924-13927
  • DOI: 10.1002/anie.201408852
  • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
• [Presentation] 光誘起電子移動の精密制御に基づく含窒素化合物の効率的変換反応の開発 (2015)
  • Author(s): 三宅 由寛
  • Organizer: 第32回有機合成化学セミナー
  • Place of Presentation: 湯河原
  • Year and Date: 2015-09-15
  • Int'l Joint Research / Invited
• [Presentation] Visible-Light-Mediated Transformations of Nitrogen-Containing Compounds Based on Control of Single Electron Transfer Process (2015)
  • Author(s): Yoshihiro Miyake
  • Organizer: 7th Pacific Symposium on Radical Chemistry (PSRC-7)
  • Place of Presentation: シンガポール
  • Year and Date: 2015-07-15
  • Int'l Joint Research / Invited
• [Presentation] ジアザポルフィリンの還元反応 (2015)
  • Author(s): 山路文香・三宅由寛・忍久保洋
  • Organizer: 日本化学会第95春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学理工学部船橋キャンパス
  • Year and Date: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [Presentation] 4,4'-ビピリジル骨格を基盤とするレニウム錯体の合成と性質 (2015)
  • Author(s): 鎌塚拓人、三宅由寛、忍久保洋
  • Organizer: 日本化学会第95春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学理工学部船橋キャンパス
  • Year and Date: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [Presentation] 触媒的C-Hホウ素化と縮環反応を基盤とするテトラチア[8]サーキュレンの合成 (2015)
  • Author(s): 加藤祥平、芹澤祐真、三宅由寛、忍久保洋
  • Organizer: 日本化学会第95春季年会
  • Place of Presentation: 鎌塚拓人、三宅由寛、忍久保洋
  • Year and Date: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [Presentation] 環状テトラチオフェンの位置選択的官能基化 (2015)
  • Author(s): 芹澤祐真、加藤祥平、三宅由寛、忍久保洋
  • Organizer: 日本化学会第95春季年会
  • Place of Presentation: 日本大学理工学部船橋キャンパス
  • Year and Date: 2015-03-26 – 2015-03-29
• [Presentation] 4,4'-ビピリジル骨格を基盤とする二核レニウム錯体の合成と性質 (2014)
  • Author(s): 鎌塚拓人、三宅由寛、忍久保洋
  • Organizer: 第61回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 九州大学病院キャンパス
  • Year and Date: 2014-09-23 – 2014-09-25
• [Presentation] 触媒的C-Hホウ素化と縮環反応を基盤とするテトラチア[8]サーキュレンの合成 (2014)
  • Author(s): 加藤祥平、芹澤祐真、三宅由寛、忍久保洋
  • Organizer: 第61回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 九州大学病院キャンパス
  • Year and Date: 2014-09-23 – 2014-09-25
• [Presentation] ピリジルジアザポルフィリンを支持配位子として有するレニウム錯体の合成と物性 (2014)
  • Author(s): 山路文香・辛知映・三宅由寛・忍久保洋
  • Organizer: 第25回基礎有機化学討論会
  • Place of Presentation: 東北大学川内キャンパス
  • Year and Date: 2014-09-07 – 2014-09-09