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2017 Fiscal Year Annual Research Report

二酸化炭素有効利用に向けた高難度触媒反応開発

Planned Research

Project AreaPrecise Formation of a Catalyst Having a Specified Field for Use in Extremely Difficult Substrate Conversion Reactions
Project/Area Number 15H05796
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

野崎 京子  東京大学, 大学院工学系研究科(工学部), 教授 (60222197)

Project Period (FY) 2015-06-29 – 2020-03-31
Keywords合成化学 / 高分子合成 / 有機化学 / 均一系触媒 / 再生可能資源
Outline of Annual Research Achievements

本研究では、(1)二酸化炭素の水素化によるギ酸合成と、(2)エポキシドと二酸化炭素からの脂肪族ポリカルボナート合成、(3)オレフィンと二酸化炭素の共重合のため触媒開発の三つの課題に取り組んでいる。該年度には特に(2)と(3)の2課題について進捗があった。
岡山大学依馬教授との共同研究で、アルミニウムポルフィリン錯体を用いてシクロヘキセンオキシド(CHO)と二酸化炭素(CO2)の交互共重合をおこない、単核錯体としてはこれまでで最高の活性を達成した。これまで、エポキシドとCO2の共重合触媒は数多くの報告があり、アルミニウムポルフィリンを用いる例も1986年に報告されているが、活性が低かった。本研究では中心金属のレドックスを伴わない系としてアルミニウムを用い、依馬教授らの開発した分子内にアンモニウム基を四つもつポルフィリン配位子のアルミニウム錯体5を用いてCHOとCO2の共重合について調べた。テトラフェニルポルフィリンーアルミニウム錯体に対してオニウム塩を開始剤として共存させる系に比べ、分子内にアンモニウム基をもつ方が活性が高く、その差は高温、基質/触媒比が高い条件で顕著だった。
また、パラジウムホスフィンスルホナート触媒を用いるエチレンの重合を二酸化炭素雰囲気化でおこない、金属カチオンの効果を調べた。結果、アルカリ金属、アルカリ土類金属などの金属カチオンを共存させると、当初期待した二酸化炭素の取り込みではなく、生成するポリエチレンの分子量の低下を招くことを明らかにした。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

当初計画していた内容については順当に実施している。また、課題2については思いがけず高い活性を得た。

Strategy for Future Research Activity

項目(1)については論文をまとめて発表する。今後は項目(2)と(3)に集中する。

  • Research Products

    (16 results)

All 2018 2017 Other

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results) Presentation (12 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results,  Invited: 1 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Dehydrogenation of Dimethylamine-Borane Catalyzed by Half-Sandwich Ir and Rh Complexes: Mechanism and the Role of Cp* Noninnocence2018

    • Author(s)
      Pal Shrinwantu、Kusumoto Shuhei、Nozaki Kyoko
    • Journal Title

      Organometallics

      Volume: 37 Pages: 906~914

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.7b00889

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Cationic Co-Salphen Complexes Bisligated by DMAP as Catalysts for the Copolymerization of Cyclohexene Oxide with Phthalic Anhydride or Carbon Dioxide2017

    • Author(s)
      Hatazawa Masahiro、Takahashi Rei、Deng Jingyuan、Houjou Hirohiko、Nozaki Kyoko
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 50 Pages: 7895~7900

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.7b01130

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Cp*Ir-Catalyzed Acceptorless Dehydrogenation of Carbon-Carbon Single Bonds2017

    • Author(s)
      Ando Hideaki、Kusumoto Shuhei、Wu Weiwei、Nozaki Kyoko
    • Journal Title

      Organometallics

      Volume: 36 Pages: 2317~2322

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.7b00245

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] アザペンタベンゾコラニュレンをコアとする液晶性分子の合成と性質2018

    • Author(s)
      永野 太郎・宮島 大吾・伊藤 慎庫・相田 卓三・野崎 京子
    • Organizer
      日本化学会第98春季年会
  • [Presentation] Development of a Method for Introducing Substituents to Azapentabenzocorannulenes2018

    • Author(s)
      中村 公洋・永野 太郎・時丸 祐輝・伊東 慎庫・野崎 京子
    • Organizer
      日本化学会第98春季年会
  • [Presentation] Dehydrogenation of dimethylamine-borane catalyzed by half-sandwich Ir and Rh complexes: Mechanism and the role of Cp* non-innocence2018

    • Author(s)
      Shrinwantu Pal・楠本 周平・野崎 京子
    • Organizer
      日本化学会第98春季年会
  • [Presentation] Copolymerization of Cyclohexene Oxide and Carbon Dioxide Catalyzed by Bifunctional Aluminum Porphyrin Complexes2018

    • Author(s)
      前田 千尋・徳田 秀樹・依馬 正・Jingyuan Deng・野崎 京子
    • Organizer
      日本化学会第98春季年会
  • [Presentation] PCP-Ir錯体の合成と二酸化炭素水素化反応への応用2017

    • Author(s)
      高岡 咲都子・永澤 彩・楠本 周平・中島 一成・西林 仁昭・野崎 京子
    • Organizer
      第7回CSJ化学フェスタ2017
  • [Presentation] アセトン、クロロホルム、アルコールを原料としたメタクリル酸エステルのワンポット合成2017

    • Author(s)
      公山 稔・川上 貴史・岡添 隆・野崎 京子
    • Organizer
      第7回CSJ化学フェスタ2017
  • [Presentation] PCP-Ir錯体の合成と二酸化炭素水素化反応への応用2017

    • Author(s)
      高岡 咲都子・永澤 彩・楠本 周平・中島 一成・西林 仁昭・野崎 京子
    • Organizer
      錯体化学会第67回討論会
  • [Presentation] ロジウム触媒を用いた縫合反応によるキノイド型縮環オリゴシロールの合成および物性探索2017

    • Author(s)
      津田 知拓・新谷 亮・三澤 奈々・飯野 亮・藤井 幹也・山下 晃一・野崎 京子
    • Organizer
      第64回有機金属化学討論会
  • [Presentation] Unsymmterical bidentate ligand for homogeneous catalysis2017

    • Author(s)
      Kyoko Nozaki
    • Organizer
      Symposium des 50 ans du LHFA
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Electron Transport of Solid-State Single Molecular Device with Quinoidal Fused Oligosilole Derivative2017

    • Author(s)
      Seung Joo Lee, Shuhei Urayama, Yasuo Azuma, Tomohiro Tsuda, Ryo Takano, Ryo Shintani, Kyoko Nozaki, Yutaka Majima
    • Organizer
      Gwangju Institute of Science and Technology, Gwangju, Korea
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis, Structure, and Properties of Azapentabenzocorannulenes2017

    • Author(s)
      Shingo Ito, Taro Nagano, Yuki Tokimaru, Kyoko Nozaki
    • Organizer
      17th International Symposium on Novel Aromatics
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Asymmetric Synthesis of Silicon-Stereogenic 5,10-Dihydrophenazasilines via Enantioselective 1,5-Palladium Migration2017

    • Author(s)
      Yosuke Sato, Chihiro Takagi, Ryo Shintani, Kyoko Nozaki
    • Organizer
      Asymmetric Synthesis of Silicon-Stereogenic 5,10-Dihydrophenazasilines via Enantioselective 1,5-Palladium Migration
    • Int'l Joint Research
  • [Remarks] 野崎研HP

    • URL

      http://park.itc.u-tokyo.ac.jp/nozakilab/

URL: 

Published: 2019-12-27  

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