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2018 Fiscal Year Annual Research Report

表面の異方性を活用した配位アシンメトリーの構築

Planned Research

Project AreaCoordination Asymmetry: Design of Asymmetric Coordination Sphere and Anisotropic Assembly for the Creation of Functional Molecules
Project/Area Number 16H06512
Research InstitutionNagoya University

Principal Investigator

唯 美津木  名古屋大学, 物質科学国際研究センター, 教授 (70396810)

Project Period (FY) 2016-06-30 – 2021-03-31
Keywords固体表面 / 固定化 / 金属錯体 / キラリティー / 配位
Outline of Annual Research Achievements

固体表面を媒体として固定化や配位によって表面に配位アシンメトリーを構築することを目的としている。平成30年度は、これまで進めてきたらせん型Co3核錯体のシリカ表面でのヘリシティー形成について、拡散反射CDスペクトルの解析を進め、表面で特異的に形成されるアシンメトリー構造についての考察を行った。また、この研究に関する原著論文の執筆を進めている。
更に、アミンやアルコールなどのキラル配位子を側鎖にもつシランカップリング剤を新しく合成し、シリカ表面に固定化できるキラル配位子の合成を行った。合成したキラルシランカップリング剤と固定化キラル種は、NMR、IR、UV/vis、MSなどの手法によって構造解析を行った。アミノトリフェニレート配位子を有するバナジウム錯体と合成したキラル剤との錯形成反応を検討したところ、キラルアミン配位子では錯形成定数が小さく、固体表面での錯形成では十分な固定化量が得られないことが分かった。一方、キラルアルコールを配位子として用いた場合は、アミノトリフェニレート配位子を有するバナジウム錯体との錯形成が効率よく進行し、R体、S体に相当する配位錯体が得られた。UV/visスペクトル及び円二色性スペクトルから、キラルバナジウム錯体の形成が確認された。これらの結果を受けて、シリカ表面に固定化したキラルアルコール分子に対して、アミノトリフェニレート配位子を有するバナジウム錯体を固定化するための反応条件と担持量を上げるための反応条件を継続して検討している。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

固定化に用いるキラル配位子が国内で入手することができず、それらの合成に時間を要しているが、平成30年度に新たな配位子の合成も行うことができ、研究を進めるに至っている。

Strategy for Future Research Activity

これまでに得られた成果の論文執筆を進めながら、表面を利用した新しい配位アシンメトリーの系について研究を進めており、残りの期間で効率的な推進を行いたい。

  • Research Products

    (8 results)

All 2019 2018 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (5 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results)

  • [Int'l Joint Research] Univ. Munster(ドイツ)

    • Country Name
      GERMANY
    • Counterpart Institution
      Univ. Munster
  • [Journal Article] Enhanced Oxygen Reduction Reaction Performance of Size-controlled Pt Nanoparticles on Polypyrrole-functionalized Carbon Nanotubes2019

    • Author(s)
      K. Ichihashi, S. Muratsugu, S. Miyamoto, M. Tada
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 48 Pages: in press

    • DOI

      10.1039/c9dt00158a

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Chemoselective epoxidation of cholesterol derivatives on a surface-designed molecularly imprinted Ru-porphyrin catalyst2018

    • Author(s)
      Muratsugu Satoshi、Baba Hiroshi、Tanimoto Tatsuya、Sawaguchi Kana、Ikemoto Satoru、Tasaki Masahiro、Terao Yosuke、Tada Mizuki
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 54 Pages: 5114~5117

    • DOI

      10.1039/C8CC00896E

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] キラル配位子を修飾したシリカ表面へのバナジウム錯体の固定化2019

    • Author(s)
      日比恵子, 邨次智, 唯美津木
    • Organizer
      日本化学会第99春季年会
  • [Presentation] Tuning the Structure and Catalytic Hydrogenation Performance of Microscopic Ru Nanoclusters by 3d Metal Atoms in the Supported Metal-Porphyrin-Ru12 Complex on SiO2 Surface2018

    • Author(s)
      S. Muratsugu, A. Yamaguchi, G. Yokota, T. Maeno, and M. Tada
    • Organizer
      錯体化学会第68回討論会
  • [Presentation] Enhancement of Elecrocatalytic Oxygen Reduction Performance of Pt-based Nanoparticle - Polymer- Carbon Nanotube Composite Catalysts Prepared from Pyrrole-Modified Pt Tetranuclear Complex and Lanthanide Complex2018

    • Author(s)
      K. Ichihashi, S. Muratsugu, and M. Tada
    • Organizer
      錯体化学会第68回討論会
  • [Presentation] Preparation of a Molecularly-Imprinted Ru Porphyrin Catalyst for Chemoselective Epoxidation of Cholesterol Derivatives2018

    • Author(s)
      S. Muratsugu, H. Baba, T. Tanimoto, S. Ikemoto, M. Tasaki, Y. Terao, and M. Tada
    • Organizer
      43rd International Conference on Coordination Chemistry
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Preparation of Polypyrrole-modified Pt-based Nanoparticles on Carbon Nanotube from Pt4 Complex with Pyrrole Units and its Application to Fuel Cell Electrocatalyst2018

    • Author(s)
      K. Ichihashi, S. Miyamoto, K. Sakamoto, S. Muratsugu, and M. Tada
    • Organizer
      43rd International Conference on Coordination Chemistry
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2019-12-27  

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