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2020 Fiscal Year Annual Research Report

Creation of asymmetrical higher order structures and functions that use self-organization as a base

Planned Research

Project AreaCoordination Asymmetry: Design of Asymmetric Coordination Sphere and Anisotropic Assembly for the Creation of Functional Molecules
Project/Area Number 16H06513
Research InstitutionKyushu University

Principal Investigator

君塚 信夫  九州大学, 工学研究院, 教授 (90186304)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 藤川 茂紀  九州大学, カーボンニュートラル・エネルギー国際研究所, 教授 (60333332)
Project Period (FY) 2016-06-30 – 2021-03-31
Keywords自己組織化 / 金属錯体 / アシンメトリー界面 / 光エネルギー変換 / 混合原子価 / ベイポクロミズム
Outline of Annual Research Achievements

本研究は、金属錯体と合理的に設計された有機分子の自己組織化に基づき、配位構造ならびに集積構造の非対称性(アシンメトリー)を実現するための基盤技術と機能創成をはかることを目的とする。本年度はキラル脂質分子と一次元金属錯体の有機―金属錯体ヘテロ自己組織化により、一次元錯体鎖内の金属間電荷移動相互作用を著しく増大させた結果、一次元錯体鎖のLUMO-HOMOエネルギーギャップが小さくなって、近赤外(NIR-II)領域に1,000 nmを超える連続的な超広帯域の原子価間電荷移動吸収を与えることを見いだした。さらに、超広帯域近赤外吸収を与える一次元白金錯体のフィルム化技術を開発するとともに、アルコール蒸気(雰囲気)にフィルムを曝すと藍色から赤色への色調変化が起こり、水蒸気(雰囲気)で回復する可逆的なベイポクロミズムを示すことを見いだした。このベイポクロミズムにおいて、1000 nm以上の範囲に及ぶ近赤外吸収がアルコール蒸気で消去、水蒸気で復活した。この超分子ベイポクロミズムのメカニズムを検討した結果、(1)一次元錯体/脂質複合体は結晶水を含み、結晶水が一次元錯体鎖ならびに脂質分子の配列構造を安定化していること、(2)メタノール蒸気によって結晶水が追い出され、これに伴って錯体鎖と脂質の配列構造が大きく変化すること、また(3)脂質/一次元錯体の複合分子組織構造の変化に伴い超広帯域の近赤外吸収が消失し、藍色から赤色への色調変化を示すこと を明らかにした。この成果は、キラル脂質と一次元金属錯体のアシメトリ分子組織化に基づき、近赤外吸収の可逆的ベイポクロミズムにはじめて成功したものであり、アシンメトリ金属錯体を基盤とし、水蒸気に応答する「環境調和型」の近赤外光セキュリティ技術の基礎を創った。

Research Progress Status

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

令和2年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (24 results)

All 2022 2021 2020 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (18 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Peer Reviewed: 18 results,  Open Access: 1 results) Presentation (4 results) Remarks (1 results)

  • [Int'l Joint Research] チャルマース工科大学(スウェーデン)

    • Country Name
      SWEDEN
    • Counterpart Institution
      チャルマース工科大学
  • [Journal Article] Near-infrared vapochromism in lipid-packaged mixed-valence coordination polymers2022

    • Author(s)
      Nagai Yuki、Morikawa Masa-aki、Kimizuka Nobuo
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 58 Pages: 2112~2115

    • DOI

      10.1039/D1CC06723K

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Light‐Triggered, Non‐Centrosymmetric Self‐Assembly of Aqueous Arylazopyrazoles at the Air-Water Interface and Switching of Second‐Harmonic Generation2021

    • Author(s)
      Nagai Yuki、Ishiba Keita、Yamamoto Ryosuke、Yamada Teppei、Morikawa Masa‐aki、Kimizuka Nobuo
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 60 Pages: 6333~6338

    • DOI

      10.1002/anie.202013650

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Ionic Charge-Transfer Liquid Crystals Formed by Alternating Supramolecular Copolymerization of Liquid π-Donors and TCNQ2021

    • Author(s)
      Iguchi Hiroaki、Furutani Hidenori、Kimizuka Nobuo
    • Journal Title

      Frontiers in Chemistry

      Volume: 9 Pages: -

    • DOI

      10.3389/fchem.2021.657246

    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] High Positive Seebeck Coefficient of Aqueous I-/I3- Thermocells Based on Host-Guest Interactions and LCST Behavior of PEGylated α-Cyclodextrin2021

    • Author(s)
      Liang Yimin、Ka-Ho Hui Joseph、Morikawa Masa-aki、Inoue Hirotaka、Yamada Teppei、Kimizuka Nobuo
    • Journal Title

      ACS Applied Energy Materials

      Volume: 4 Pages: 5326~5331

    • DOI

      10.1021/acsaem.1c00844

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Design Guidelines to Elongate Spin-Lattice Relaxation Times of Porphyrins with Large Triplet Electron Polarization2021

    • Author(s)
      Yamauchi Akio、Fujiwara Saiya、Nishimura Koki、Sasaki Yoichi、Tateishi Kenichiro、Uesaka Tomohiro、Kimizuka Nobuo、Yanai Nobuhiro
    • Journal Title

      The Journal of Physical Chemistry A

      Volume: 125 Pages: 4334~4340

    • DOI

      10.1021/acs.jpca.1c01839

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] High seebeck coefficient in middle-temperature thermocell with deep eutectic solvent2021

    • Author(s)
      Antariksa Naura Fakhira、Yamada Teppei、Kimizuka Nobuo
    • Journal Title

      Scientific Reports

      Volume: 11 Pages: -

    • DOI

      10.1038/s41598-021-91419-5

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Supramolecular Thermocells based on Thermo-Responsiveness of Host-Guest Chemistry2021

    • Author(s)
      Zhou Hongyao、Yamada Teppei、Kimizuka Nobuo
    • Journal Title

      Bulletin of the Chemical Society of Japan

      Volume: - Pages: -

    • DOI

      10.1246/bcsj.20210061

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Polar Switching of Dipolar Molecules Confined in Submicron- and Micron-sized Pores in Polymer Films2020

    • Author(s)
      Yamamoto Ryosuke、Fujikawa Shigenori、Kimizuka Nobuo
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 49 Pages: 255~259

    • DOI

      10.1246/cl.190917

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Polar Switching of Dipolar Molecules Induced by Solid Dispersion-to-organogel Phase Transition2020

    • Author(s)
      Yamamoto Ryosuke、Kimizuka Nobuo
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 49 Pages: 267~271

    • DOI

      10.1246/cl.190950

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Visible-to-UV photon upconversion in air-saturated water by multicomponent co-assembly2020

    • Author(s)
      Kawashima Yusuke、Kouno Hironori、Orihashi Kana、Nishimura Koki、Yanai Nobuhiro、Kimizuka Nobuo
    • Journal Title

      Molecular Systems Design & Engineering

      Volume: 5 Pages: 792~796

    • DOI

      10.1039/D0ME00003E

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Stimuli‐Responsive Molecular Photon Upconversion2020

    • Author(s)
      Yanai Nobuhiro、Kimizuka Nobuo
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 59 Pages: 10252~10264

    • DOI

      10.1002/anie.202001325

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Triplet dynamic nuclear polarization of crystalline ice using water-soluble polarizing agents2020

    • Author(s)
      Kouno Hironori、Orihashi Kana、Nishimura Koki、Kawashima Yusuke、Tateishi Kenichiro、Uesaka Tomohiro、Kimizuka Nobuo、Yanai Nobuhiro
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 56 Pages: 3717~3720

    • DOI

      10.1039/d0cc00836b

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Enhanced Seebeck coefficients of thermocells by heat-induced deposition of I3-/hydrophobized α-cyclodextrin complexes on electrodes2020

    • Author(s)
      Inoue Hirotaka、Liang Yimin、Yamada Teppei、Kimizuka Nobuo
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 56 Pages: 7013~7016

    • DOI

      10.1039/d0cc02356f

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Increased Seebeck Coefficient of [Fe(CN)6]-4/3- Thermocell Based on the Selective Electrostatic Interactions with Cationic Micelles2020

    • Author(s)
      Iwami Risa、Yamada Teppei、Kimizuka Nobuo
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 49 Pages: 1197~1200

    • DOI

      10.1246/cl.200410

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Number of Surface-Attached Acceptors on a Quantum Dot Impacts Energy Transfer and Photon Upconversion Efficiencies2020

    • Author(s)
      Zhang Jie、Kouno Hironori、Yanai Nobuhiro、Eguchi Daichi、Nakagawa Tatsuo、Kimizuka Nobuo、Teranishi Toshiharu、Sakamoto Masanori
    • Journal Title

      ACS Photonics

      Volume: 7 Pages: 1876~1884

    • DOI

      10.1021/acsphotonics.0c00771

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Monomolecular covalent honeycomb nanosheets produced by surface-mediated polycondensation between 1,3,5-triamino benzene and benzene-1,3,5-tricarbox aldehyde on Au(111)2020

    • Author(s)
      Kunitake Masashi、Tanoue Ryota、Higuchi Rintaro、Yoshimoto Soichiro、Haraguchi Ryusei、Uemura Shinobu、Kimizuka Nobuo、Stieg Adam Z.、Gimzewski James K.
    • Journal Title

      Nanoscale Advances

      Volume: 2 Pages: 3202~3208

    • DOI

      10.1039/d0na00180e

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Thermocells Driven by Phase Transition of Hydrogel Nanoparticles2020

    • Author(s)
      Guo Benshuai、Hoshino Yu、Gao Fan、Hayashi Keisuke、Miura Yoshiko、Kimizuka Nobuo、Yamada Teppei
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 142 Pages: 17318~17322

    • DOI

      10.1021/jacs.0c08600

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Regioselective Functionalization of the Mesoporous Metal-Organic Framework, NU-1000, with Photo-Active Tris-(2,2′-bipyridine)ruthenium(II)2020

    • Author(s)
      Nagatomi Hisanori、Gallington Leighanne C.、Goswami Subhadip、Duan Jiaxin、Chapman Karena W.、Yanai Nobuhiro、Kimizuka Nobuo、Farha Omar K.、Hupp Joseph T.
    • Journal Title

      ACS Omega

      Volume: 5 Pages: 30299~30305

    • DOI

      10.1021/acsomega.0c04823

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Presentation] 光応答性一次元ロジウム二核錯体の合成と可逆的な重合特性2021

    • Author(s)
      石原ひかり、坂田萌音、森川全章、君塚信夫
    • Organizer
      日本化学会 第101春季年会(2021)
  • [Presentation] 近赤外-可視フォトン・アップコンバージョンを示すソフトマテリアルの開発2020

    • Author(s)
      田中健太郎、佐々木陽一、森川全章、楊井伸浩、君塚信夫
    • Organizer
      第69回高分子年次学会
  • [Presentation] 新規な近赤外‐可視フォトン・アップコンバージョン材料の合成と評価2020

    • Author(s)
      泉佳奈枝、晴気伶菜、佐々木陽一、楊井伸浩、君塚信夫
    • Organizer
      第69回高分子年次学会
  • [Presentation] ホスト-ゲスト相互作用を利用した電気化学ペルチェ冷却素子の開発2020

    • Author(s)
      的場史憲、山田鉄兵、君塚信夫
    • Organizer
      第81回応用物理学会秋季学術講演会
  • [Remarks] 君塚研究室HP

    • URL

      https://www.chem.kyushu-u.ac.jp/~kimizuka/

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Published: 2022-12-28  

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