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2017 Fiscal Year Annual Research Report

光合成における光収穫アンテナの構造と励起エネルギー伝達・移動機構の解明

Planned Research

Project AreaCreation of novel light energy conversion system through elucidation of the molecular mechanism of photosynthesis and its artificial design in terms of time and space
Project/Area Number 17H06436
Research InstitutionRitsumeikan University

Principal Investigator

民秋 均  立命館大学, 生命科学部, 教授 (00192641)

Project Period (FY) 2017-06-30 – 2022-03-31
Keywords生物物理 / 超分子化学 / ナノ材料 / 光物性 / バイオナノテクノロジー
Outline of Annual Research Achievements

先行研究において、Chl-cの誘導体を用いたクロロゾーム型光捕集アンテナは、太陽光の光子数密度の高い500~700 nmに比較的大きな吸収を持つことが明らかになっている。そこで今回、Chl-cと同じポルフィリンπ骨格を有するクロロフィル誘導体を、天然Chl-aを化学修飾することで合成し、ミセル水溶液や低極性有機溶媒中で自己会合させ、可視吸収スペクトルを測定した。調製した合成クロロフィルの自己会合体は可視域に幅広い吸収帯を持ち、よい光捕集アンテナモデルとなることが示された。さらに、少量のバクテリオクロリン類を添加して、蛍光発光・励起スペクトル測定を行ったところ、合成クロロフィルの自己会合体からバクテリオクロリン類への励起エネルギー移動も明らかになり、光収穫アンテナ系として有効であることが判明した。
例えば、クロロソーム型に自己集積する亜鉛クロロフィル分子ZnCをエネルギー供与体とし、合成亜鉛バクテリオクロロフィルZnBをエネルギー受容体に用いて実験を行った。それぞれの合成亜鉛(バクテリオ)クロロフィルをテトラヒドロフランに溶かし、99倍量のヘキサンを加えて、サンプル溶液を調製した。このサンプル溶液について各分光測定(UV-Vis-NIR吸収、蛍光発光、蛍光励起)を行った。UV-Vis-NIR吸収と蛍光発光スペクトルから、ZnCはZnB共存下でも自己集積し、さらにZnBと共会合することがわかった。この共会合体の蛍光発光極大波長での励起スペクトルから、光励起されたクロロソーム型自己集積体(ZnC)nは、(ZnC)nと相互作用したZnBへ励起エネルギー移動を生じさせることがわかった。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

当初予定していた「緑色細菌由来のクロロゾームの超分子構造・機能解明」ならびに「人工光合成アンテナ系の創製」に関する研究は、予定通り進行し、学会発表や論文公表が行えた。

Strategy for Future Research Activity

これまでの研究をさらに進めつつ、「人工光合成系の創製」も行っていく予定である。

  • Research Products

    (24 results)

All 2018 2017 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (15 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Peer Reviewed: 15 results) Presentation (7 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 4 results) Remarks (1 results)

  • [Int'l Joint Research] 吉林大学(中国)

    • Country Name
      CHINA
    • Counterpart Institution
      吉林大学
  • [Journal Article] Synthesis of 7-substituted chlorophyll-a derivatives as chlorophyll-b analogs with specific visible absorption bands2018

    • Author(s)
      M. Kusunoki, H. Tamiaki
    • Journal Title

      Tetrahedron

      Volume: 74 Pages: 453-464

    • DOI

      10.1016/j.tet.2017.12.013

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Biosupramolecular bacteriochlorin aggregates as hole-transporters for perovskite solar cells2018

    • Author(s)
      M. Li, S. Sasaki, Y. Sanehira, T. Miyasaka, H. Tamiaki, T. Ikeuchi, G. Chen, X.-F. Wang
    • Journal Title

      J. Photochem. Photobiol. A: Chem.

      Volume: 353 Pages: 639-644

    • DOI

      10.1016/j.jphotochem.2017.08.051

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Temperature-dependent self-assemblies of zinc 31-hydroxy-chlorins in polydimethylsiloxane oil2018

    • Author(s)
      T. Miyateke, Y. Yamamoto, H. Tamiaki
    • Journal Title

      J. Photochem. Photobiol. A: Chem.

      Volume: 353 Pages: 654-660

    • DOI

      10.1016/j.jphotochem.2017.09.012

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Light-dependent accumulation of new bacteriochlorophyll-e bearing a vinyl group at the 8-position in the green sulfur bacterium Chlorobaculum limnaeum2018

    • Author(s)
      T. Mizoguchi, Y. Kinoshita, J. Harada, S. Ogasawara, H. Tamiaki
    • Journal Title

      J. Photochem. Photobiol. A: Chem.

      Volume: 358 Pages: 356-361

    • DOI

      10.1016/j.jphotochem.2017.08.071

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] In vivo energy transfer from bacteriochlorophyll c, d, e, or f to bacteriochlorophyll a in the wild-type and mutant cells of the green sulfur bacterium Chlorobaculum limnaeum2018

    • Author(s)
      J. Harada, Y. Shibata, M. Teramura, T. Mizoguchi, Y. Kinoshita, K. Yamamoto, H. Tamiaki
    • Journal Title

      ChemPhotoChem

      Volume: 2 Pages: 190-195

    • DOI

      10.1002/cptc.201700164

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Self-assemblies of zinc bacteriochlorophyll-d analogues having amide, ester and urea groups as substituents at 17-position and observation of lamellar supramolecular nanostructures2018

    • Author(s)
      S. Shoji, T. Ogawa, T. Hashishin, H. Tamiaki
    • Journal Title

      ChemPhysChem

      Volume: 19 Pages: 913-920

    • DOI

      10.1002/cphc.201701044

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Cyclic triad of chlorophyll-a derivative and its folded conformer2018

    • Author(s)
      H. Tamiaki, K. Nishihara, T. Tatebe, Y. Kitagawa
    • Journal Title

      Chem. Lett.

      Volume: 47 Pages: 326-328

    • DOI

      10.1246/cl.171106

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Effects of cyclic tetrapyrrole rings of aggregate-forming chlorophyll derivatives as hole-transporting materials on performance of perovskite solar cells2018

    • Author(s)
      M. Li, N. Li, W. Hu, S. Sasaki, K. Sakai, T. Ikeuchi, T. Miyasaka, H. Tamiaki, G. Chen, X.-F. Wang
    • Journal Title

      ACS Appl. Energy Mater.

      Volume: 1 Pages: 9-16

    • DOI

      10.1021/acsaem.7b00018

    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] 20-(N-Methylpyridiniumyl)ethynylated chlorophyll-a derivative with an intense Qx absorption band at a green to orange region2018

    • Author(s)
      Y. Kamatani, Y. Kitagawa, H. Tamiaki
    • Journal Title

      Tetrahedron Lett.

      Volume: 59 Pages: 978-981

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2018.01.052

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] In vivo and in vitro preparation of divinyl-132,173-cyclopheophorbide-a enol2018

    • Author(s)
      Y. Kinoshita, M. Kayama, Y. Kashiyama, H. Tamiaki
    • Journal Title

      Bioorg. Med. Chem. Lett.

      Volume: 28 Pages: 1090-1092

    • DOI

      10.1016/j.bmcl.2018.02.015

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and self-aggregation of p-expanded chlorophyll derivatives to construct light-harvesting antenna models2018

    • Author(s)
      S. Matsubara, H. Tamiaki
    • Journal Title

      J. Org. Chem.

      Volume: 83 Pages: 4355-4364

    • DOI

      10.1021/acs.joc.7b03212

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Semi-synthesis and HPLC analysis of (bacterio)chlorophyllides possessing a propionic acid residue at the C17-position2018

    • Author(s)
      M. Teramura, H. Tamiaki
    • Journal Title

      J. Porphyrins Phthalocyanines

      Volume: 22 Pages: 423-436

    • DOI

      10.1142/S1088424618500347

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of chlorophyll-a derivatives possessing the 3-(2-acylethenyl) group by cross-aldol condensation and their optical properties2018

    • Author(s)
      K. Ohashi, Y. Kinoshita, H. Tamiaki
    • Journal Title

      Tetrahedron

      Volume: 74 Pages: 2703-2715

    • DOI

      10.1016/j.tet.2018.04.018

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of chlorophyll derivatives and dyads possessing a thiol or disulfide moiety and their optical properties2017

    • Author(s)
      H. Tamiaki, K. Kim, T. Tatebe
    • Journal Title

      Tetrahedron

      Volume: 73 Pages: 6914-6921

    • DOI

      10.1016/j.tet.2017.10.041

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of chlorophyll-a derivatives possessing various amides as potential sensitizers for photovoltaic cells2017

    • Author(s)
      Y. Cui, S. Ogasawara, H. Tamiaki
    • Journal Title

      J. Porphyrins Phthalocyanines

      Volume: 21 Pages: 692-699

    • DOI

      10.1142/S1088424617500687

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] クロロフィルの化学と生物学2018

    • Author(s)
      民秋 均
    • Organizer
      JAMSTECセミナー
    • Invited
  • [Presentation] 緑色細菌アンテナであるクロロゾームのモデル創製と人工光合成への展開2018

    • Author(s)
      民秋 均、野村楊作、庄司 淳
    • Organizer
      第3回光合成細菌ワークショップ
    • Invited
  • [Presentation] Bacteriochlorophyll biosynthetic pathways based on in vitro enzymatic study2017

    • Author(s)
      M. Teramura, H. Tamiaki
    • Organizer
      ICTPPO2017
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] カルコン構造を有するクロロフィル誘導体の合成とその光物性2017

    • Author(s)
      大橋興多、木下雄介、民秋 均
    • Organizer
      第7回CSJ化学フェスタ
  • [Presentation] バクテリオクロロフィルaアナログを用いた超分子系の構築とその光励起エネルギー移動2017

    • Author(s)
      野村楊作、庄司 淳、民秋 均
    • Organizer
      第7回CSJ化学フェスタ
  • [Presentation] In vitro assay of stereoselective enzymatic reactions in bacteriochlorophyll biosynthetic pathways2017

    • Author(s)
      M. Teramura, J. Harada, Y. Tsukatani, T. Mizoguchi, H. Tamiaki
    • Organizer
      持続性社会のための光合成と水素エネルギー研究国際会議2017 (PRS-2017)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] クロロフィルの化学2017

    • Author(s)
      民秋 均
    • Organizer
      PROSセミナー
    • Invited
  • [Remarks] 立命館大学大学院生命科学研究科(生命科学部応用化学科) 生物有機化学研究室

    • URL

      http://www.ritsumei.ac.jp/se/rc/staff/tamiaki/lab.html

URL: 

Published: 2018-12-17  

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