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2020 Fiscal Year Annual Research Report

Development of New Solid State Ionics Materials through Design of Functional Interface

Planned Research

Project AreaScience on Interfacial Ion Dynamics for Solid State Ionics Devices
Project/Area Number 19H05816
Research InstitutionYokohama National University

Principal Investigator

藪内 直明  横浜国立大学, 大学院工学研究院, 教授 (80529488)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 林 晃敏  大阪府立大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (10364027)
大久保 將史  東京大学, 大学院工学系研究科(工学部), 准教授 (20453673)
菅 大介  京都大学, 化学研究所, 准教授 (40378881)
喜多條 鮎子  山口大学, 大学院創成科学研究科, 准教授 (50446861)
Project Period (FY) 2019-06-28 – 2024-03-31
Keywords蓄電固体
Outline of Annual Research Achievements

昨年度に引き続き、本年度は蓄電固体界面材料の研究を通して、各種の電極材料・電解質の固体界面構造の制御手法を確立し、蓄電固体材料における各種の界面構造の役割の解明、また、得られた知見に基づきさらに高度に制御した電極・電解質材料の複合化も進め、ナノ界面構造に立脚した蓄電固体界面の新機能の発現を実現することを目的として研究活動を行った。
本年度は昨年度までの検討をもとにさらに、A04班内における研究者の相互理解と研究協力体制の構築を進めた。また、具体的な研究成果としても、従来の蓄電池材料のエネルギー密度を大きく超えるナノ構造を制御したマンガン系材料の創製、さらに、ナトリウムイオンを超高速輸送する固体電解質の発見、また、アニオンレドックスの可逆性を支配する各種因子の理解など、蓄電材料の進化に繋がる成果が引き続き得られている。また、公募班においても新しい原理に基づいた有機系イオン伝導体の材料の発見や、蓄電反応を活用することで磁性を制御可能なデバイスといった新しい多くの研究成果が得られており、次年度以降に、他グループとの共同研究がさらに進展することで、これまでは不明瞭であった各種の蓄電固体材料に関して、より詳細な学術的な理解が深まることが期待できる。これらの研究は蓄電材料のざらなる進展と高機能化に加えて、今後の各種の新蓄電固体デバイスの創製の実現への道筋に繋げることを目指して引き続き研究を進める。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

蓄電固体材料は構造中の遷移金属イオンが酸化・還元し、その電荷補償の結果、構造中のイオンの濃度を任意に変化させることができる。一般に、固体中に高次元のイオン (+電子・ホール) 拡散経路を有し、固体中の界面 (粒界) 濃度が低い物質において、優れたイオン輸送特性が得られるとされていた。しかし、本年度は昨年度に引き続き従来の理論では説明できない新しい材料郡を発見しており、高インパクトファクターを有する学術論文誌において論文の公表、及び、プレスリリースを行っている。このような、異なる界面構造を有する固体材料において、イオン・電子輸送特性が全く異なるという現象論的な事実は、固体中の界面構造の重要性を明確に示すものであり、今後のさらなる研究の遂行が重要である。一方、このような界面構造の特性因子に関する理解は不十分であるところも残っていることから、今後、さらに学術的な理論の確立を目指し、詳細な研究をグループとして一丸となって進めていく。

Strategy for Future Research Activity

本研究における特徴的なアプローチとして、界面濃度が非常に高い材料は一般に準安定相であることを挙げることができる。従って、ポスト焼結プロセス(メカニカルミリング後の熱処理)における焼成温度と焼成時間などの条件制御により、核生成頻度と核成長速度を速度論的に制御し、通常の合成では得ることができない特異的なナノ界面構造を有する酸化物を合成することが可能であり、実際、このような手法により界面濃度の制御が可能であることが解明されつつある。
次年度以降は高圧法を駆使した準安定相材料の合成を基盤として、さらに、高度界面制御を実現する材料合成の原料に用いる準安定相試料を合成する。また、コロナウィルスの影響により複数研究チームでの材料研究が若干遅れているものの、来年度以降に検討を進める。現状ではうまくいっているものの、今後、メカニカルミリングでも材料の非晶質化を生じない場合も考えられる。このように計画がうまく進まない場合は、化学蒸着と物理蒸着法などの手法も活用することも検討する。このような準安定相を前駆体に使った材料合成手法を駆使することで高度に界面構造を制御した材料の合成が可能になると期待できる。さらに、液相プロセスによる高密度界面の形成、例えば、液相エッチングによるトップダウン式の界面形成や、液相結晶成長によるボトムアップ式の界面形成など、様々なスケールでの界面形成制御技術を確立し、得られた界面における特異的な電子・イオン輸送特性の発現を狙う。

  • Research Products

    (24 results)

All 2021 2020

All Journal Article (14 results) Presentation (10 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Invited: 10 results)

  • [Journal Article] P2-type layered Na0.67Cr0.33Mg0.17Ti0.5O2 for Na storage applications2021

    • Author(s)
      Umezawa Raizo、Tsuchiya Yuka、Ishigaki Toru、Rajendra Hongahally Basappa、Yabuuchi Naoaki
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 57 Pages: 2756~2759

    • DOI

      10.1039/D1CC00304F

  • [Journal Article] Nonpolarizing oxygen-redox capacity without O-O dimerization in Na2Mn3O72021

    • Author(s)
      Tsuchimoto Akihisa、Shi Xiang-Mei、Kawai Kosuke、Mortemard de Boisse Benoit、Kikkawa Jun、Asakura Daisuke、Okubo Masashi、Yamada Atsuo
    • Journal Title

      Nature Communications

      Volume: 12 Pages: 7 pages

    • DOI

      10.1038/s41467-020-20643-w

  • [Journal Article] Designing positive electrodes with high energy density for lithium-ion batteries2021

    • Author(s)
      Okubo Masashi、Ko Seongjae、Dwibedi Debasmita、Yamada Atsuo
    • Journal Title

      Journal of Materials Chemistry A

      Volume: 9 Pages: 7407~7421

    • DOI

      10.1039/D0TA10252K

  • [Journal Article] Optimal water concentration for aqueous Li+ intercalation in vanadyl phosphate2021

    • Author(s)
      Sun Dan、Okubo Masashi、Yamada Atsuo
    • Journal Title

      Chemical Science

      Volume: 12 Pages: 4450~4454

    • DOI

      10.1039/D0SC04647G

  • [Journal Article] All-solid-state sodium-sulfur battery showing full capacity with activated carbon MSP20-sulfur-Na3SbS4 composite2020

    • Author(s)
      Ando Taka、Sakuda Atsushi、Tatsumisago Masahiro、Hayashi Akitoshi
    • Journal Title

      Electrochemistry Communications

      Volume: 116 Pages: 106741~106741

    • DOI

      10.1016/j.elecom.2020.106741

  • [Journal Article] Influence of oxygen vacancies on magnetic properties of perpendicularly magnetized NiCo2O4 epitaxial thin films2020

    • Author(s)
      Suzuki Ikumi、Kan Daisuke、Kitamura Miho、Shen Yufan、Horiba Koji、Shimakawa Yuichi
    • Journal Title

      Journal of Applied Physics

      Volume: 127 Pages: 203903~203903

    • DOI

      10.1063/5.0008173

  • [Journal Article] Spin and orbital magnetic moments in perpendicularly magnetized Ni1?xCo2+yO4?z epitaxial thin films: Effects of site-dependent cation valence states2020

    • Author(s)
      Kan Daisuke、Mizumaki Masaichiro、Kitamura Miho、Kotani Yoshinori、Shen Yufan、Suzuki Ikumi、Horiba Koji、Shimakawa Yuichi
    • Journal Title

      Physical Review B

      Volume: 101 Pages: 6 pages

    • DOI

      10.1103/PhysRevB.101.224434

  • [Journal Article] Suppression of O-redox reactions by multivalent Cr in Li-excess Li2.4M0.8M0.8′O4 (M, M’?= Cr, Mn, and Ti) cathodes with layered and cation-disordered rock-salt structures2020

    • Author(s)
      Hamaguchi Motoyuki、Momida Hiroyoshi、Kitajou Ayuko、Okada Shigeto、Oguchi Tamio
    • Journal Title

      Electrochimica Acta

      Volume: 354 Pages: 136630~136630

    • DOI

      10.1016/j.electacta.2020.136630

  • [Journal Article] Perpendicular magnetic tunnel junctions based on half-metallic NiCo2O42020

    • Author(s)
      Shen Yufan、Kan Daisuke、Lin I-Ching、Chu Ming-Wen、Suzuki Ikumi、Shimakawa Yuichi
    • Journal Title

      Applied Physics Letters

      Volume: 117 Pages: 042408~042408

    • DOI

      10.1063/5.0017637

  • [Journal Article] First-Principles Calculation Study of Na+ Superionic Conduction Mechanism in W- and Mo-Doped Na3SbS4 Solid Electrolytes2020

    • Author(s)
      Jalem Randy、Hayashi Akitoshi、Tsuji Fumika、Sakuda Atsushi、Tateyama Yoshitaka
    • Journal Title

      Chemistry of Materials

      Volume: 32 Pages: 8373~8381

    • DOI

      10.1021/acs.chemmater.0c02318

  • [Journal Article] Influence of deposition rate on magnetic properties of inverse-spinel NiCo2O4 epitaxial thin films grown by pulsed laser deposition2020

    • Author(s)
      Kan Daisuke、Suzuki Ikumi、Shimakawa Yuichi
    • Journal Title

      Japanese Journal of Applied Physics

      Volume: 59 Pages: 110905~110905

    • DOI

      10.35848/1347-4065/abc2b2

  • [Journal Article] Ruddlesden?Popper phases of lithium-hydroxide-halide antiperovskites: two dimensional Li-ion conductors2020

    • Author(s)
      Koedtruad Anucha、Amano Patino Midori、Chuang Yu-Chun、Chen Wei-tin、Kan Daisuke、Shimakawa Yuichi
    • Journal Title

      RSC Advances

      Volume: 10 Pages: 41816~41820

    • DOI

      10.1039/d0ra07803d

  • [Journal Article] Metallic transport properties and electrostatic resistance modulations in LaNiO3 ultrathin channels electrochemically etched in electric-double-layer transistors2020

    • Author(s)
      Kan Daisuke、Hatano Takafumi、Abe Akihiro、Ikuta Hiroshi、Shimakawa Yuichi
    • Journal Title

      Applied Physics Letters

      Volume: 117 Pages: 231602~231602

    • DOI

      10.1063/5.0028501

  • [Journal Article] Nanostructured LiMnO2 with Li3PO4 Integrated at the Atomic Scale for High-Energy Electrode Materials with Reversible Anionic Redox2020

    • Author(s)
      Sawamura Miho、Kobayakawa Sho、Kikkawa Jun、Sharma Neeraj、Goonetilleke Damian、Rawal Aditya、Shimada Nanaka、Yamamoto Kentaro、Yamamoto Rina、Zhou Yingying、Uchimoto Yoshiharu、Nakanishi Koji、Mitsuhara Kei、Ohara Koji、Park Jiwon、Byon Hye Ryung、Koga Hiroaki、Okoshi Masaki、Ohta Toshiaki、Yabuuchi Naoaki
    • Journal Title

      ACS Central Science

      Volume: 6 Pages: 2326~2338

    • DOI

      10.1021/acscentsci.0c01200

  • [Presentation] Oxides/oxyfluroides-based Electrode Materials for Na Storage Applications2021

    • Author(s)
      Naoaki Yabuuchi
    • Organizer
      45th International conference and exposition on advanced ceramics and composites (ICACC2021)
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 無機アモルファス電池材料を用いた固体界面構築2021

    • Author(s)
      林 晃敏
    • Organizer
      第77回固体イオニクス研究会
    • Invited
  • [Presentation] 固体電解質創製にむけた無機化学プロセスと全固体電池への応用2021

    • Author(s)
      林 晃敏
    • Organizer
      日本化学会第101春季年会
    • Invited
  • [Presentation] 硫化物固体電解質を用いた全固体電池の開発2021

    • Author(s)
      林 晃敏
    • Organizer
      電気化学会第88回大会
    • Invited
  • [Presentation] 無機アモルファス材料を用いる全固体電池2020

    • Author(s)
      林 晃敏
    • Organizer
      第175回電子セラミック・プロセス研究会
    • Invited
  • [Presentation] 全固体電池への応用に向けた非晶質固体電解質の進展2020

    • Author(s)
      林 晃敏
    • Organizer
      2020 年第67 回応用物理学会春季学術講演会
    • Invited
  • [Presentation] Nanostructured High-capacity Positive Electrode Materials2020

    • Author(s)
      Naoaki Yabuuch
    • Organizer
      NANO KOREA 2020
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Material Design Strategy for Li-excess Rocksalt Oxides with Cationic/Anionic Redox2020

    • Author(s)
      Naoaki Yabuuchi
    • Organizer
      The 2nd Japan-China Forum on Power Batteries for New Energy Vehicles
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] 無機アモルファス材料を用いた全固体電池の構築2020

    • Author(s)
      林 晃敏
    • Organizer
      第81回応用物理学会秋季学術講演会
    • Invited
  • [Presentation] 固体電解質が次世代電池を制する2020

    • Author(s)
      林 晃敏
    • Organizer
      日本化学会秋季事業第10回CSJ化学フェスタ2020
    • Invited

URL: 

Published: 2021-12-27  

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