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2009 Fiscal Year Annual Research Report

π空間に閉じこめられた物質系の創製と機能

Planned Research

Project AreaEmergence of highly elaborated pai-space and its function
Project/Area Number 20108002
Research InstitutionUniversity of Tsukuba

Principal Investigator

赤阪 健  筑波大学, 大学院・数理物質科学研究科, 教授 (60089810)

Keywords金属内包フラーレン / 化学修飾 / π電子 / π曲面 / π空間
Research Abstract

本研究では、湾曲した拡張π電子系を有するフラーレン内部の高次π空間に常磁性金属原子を取り込んだ金属内包フラーレンを鍵物質とし、その高効率で高選択的な化学修飾法の開発を行うと共に機能性金属内包フラーレンを合成する。得られた機能性金属内包フラーレンを超分子的に配列し、磁性-伝導ハイブリッド素子へと展開する。電子的、磁気的特性に優れた金属内包フラーレンを自在に配列し、集積化することができれば、次世代のスピンナノデバイスへの応用の可能性が飛躍的に高まると考えられる。この集積化の手段として、申請者は化学修飾による機能化が有効であると考える。
前年度に引き続き常磁性内包フラーレンを大量合成し、合成した内包フラーレンを用いて化学反応性の解明と共に化学修飾による誘導体の合成を行った。本年度はスピンの形式の異なる常磁性内包フラーレンとして、炭素ケージ上にスピンを有する内包フラーレンLa@C_<82>、内包原子上にスピンを有するCe_2@C_<80>、そしてケージと内包原子の両方にスピンを有するCe@C_<82>の3種類について集中的に合成・単離精製を行なった。これら内包フラーレンに対し光ケイ素化反応、カルベン付加、1,3-双極子付加反応、Diels-Alder反応等を用いた化学修飾を行ない、金属内包フラーレン誘導体の合成を行なった。誘導体の各種スペクトル測定および電気化学等の測定から、金属内包フラーレン誘導体の電子的特性、酸化還元特性、および内包金属の動きなどを明らかにした。

  • Research Products

    (42 results)

All 2010 2009 Other

All Journal Article (20 results) (of which Peer Reviewed: 18 results) Presentation (19 results) Book (1 results) Remarks (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] Facile and Scalable Route for Highly Efficient Enrichment of Semiconducting Single-Walled Carbon Nanotubes2009

    • Author(s)
      H.Qiu, et al
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc.

      Volume: 131 Pages: 16529-16533

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Location of the Yttrium Atom in Y@C_<82> and Its Influence on the Reactivity of Cage Carbons2009

    • Author(s)
      X.Lu, et al.
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc.

      Volume: 131 Pages: 12066-12067

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Missing metallofullerene with C_<80> Cage2009

    • Author(s)
      H.Nikawa, et al.
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc.

      Volume: 131 Pages: 10950-10954

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Anisotropic Magnetic Behavior of Anionic Ce@C_<82> Carbene Adducts2009

    • Author(s)
      Y.Takano, et al.
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc.

      Volume: 131 Pages: 9340-9346

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Two Regioisomers of Endohedral Pyrrolidinodimetallofullerene M_2@I_h-C_<80>(CH_2)_2NTrt (M=La and Ce, Trt=trityl) : Control of the Metal Positions by Addition Positions2009

    • Author(s)
      M.Yamada, et al.
    • Journal Title

      Chem.Eur.J.

      Volume: 15 Pages: 10533-10542

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synergistically Enhanced Dispersion of Native Protein-Carbon Nanotube Conjugates by Fluoroalcohols in Aqueous Solution2009

    • Author(s)
      A.Hirano, et al.
    • Journal Title

      Chem.Eur.J.

      Volume: 15 Pages: 9905-9910

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and Characterization of the D_<5h> Isomer of Endohedral Dimetallofullerene Ce_2@C_<80> : Two-Dimensional Circulation of Encapsulated Metal Atoms Inside a Fullerene Cage2009

    • Author(s)
      M.Yamada, et al.
    • Journal Title

      Chem.Eur.J.

      Volume: 15 Pages: 9486-9493

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Efficient Regioselective [4+2] Cycloaddition of o-Quinodimethane to C_<70>(CF_3)_<10>2009

    • Author(s)
      Y.Takano, et al.
    • Journal Title

      J.Org.Chem.

      Volume: 74 Pages: 6902-6905

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Tuning of Electronic Properties of Single-Walled Carbon Nanotubes under Homogenous Conditions2009

    • Author(s)
      Y.Maeda, et al.
    • Journal Title

      ChemPhysChem.

      Volume: 10 Pages: 926-930

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Electronic Type- and Diameter-Dependent Reduction of Single-Walled Carbon Nanotubes Induced by Adsorption of Electron Donor Molecules2009

    • Author(s)
      J.Zhou, et al.
    • Journal Title

      Small

      Volume: 5 Pages: 244-255

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Oxygen Atom Transfer from Carbonyl Oxide to Alkane Catalyzed by Metalloporphyrin2009

    • Author(s)
      M.Haranaka, et al.
    • Journal Title

      Tetrahedron Lett.

      Volume: 50 Pages: 3585-3587

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Effective and Convenient Separation Method for D_<2d>-C_<84>(84:23) using Diels-Alder Reaction2009

    • Author(s)
      M.Hachiya, et al.
    • Journal Title

      ITE-IBA Lett.

      Volume: 2 Pages: 40-45

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Preparation, Characterization and Electrochemical Property of Selenylfullerenes2009

    • Author(s)
      T.Nakahodo, et al.
    • Journal Title

      Phosphorus, Sulfur, and Silicon

      Volume: 184 Pages: 1523-1540

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Regiospecific Addition of La@C_<82> with Alkylidene, Alkyl Radical and Carbanion : Prediction of Regioisomers by Using "Paired Interacting Orbitals" (PIO) Analysis2009

    • Author(s)
      A.Shiga, et al.
    • Journal Title

      J.Comput.Chem.Jpn

      Volume: 8 Pages: 105-112

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Preparation of Transparent and Conductive Thin Films of Carbon Nanotubes Using a Spreading/Coating Technique2009

    • Author(s)
      T.Kitano, et al.
    • Journal Title

      Carbon

      Volume: 47 Pages: 3559-3565

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A New Method for Separating the D_3 and C_<2v> Isomers of C_<78>2009

    • Author(s)
      A.Hong, et al.
    • Journal Title

      New J.Chem.

      Volume: 33 Pages: 497-500

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Polymorphic Relation between Cavansite and Pentagonite : Genetic Implications of Oxonium in Cavansite2009

    • Author(s)
      N.Ishida, et al.
    • Journal Title

      Journal of Mineralogical and Petrological Sciences

      Volume: 104 Pages: 241-252

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 金属性単層カーボンナノチューブの分離と製膜2009

    • Author(s)
      前田優, 他
    • Journal Title

      コンバーテック

      Volume: 3 Pages: 127-131

  • [Journal Article] 新規フラーレン、カーボンナノチューブ系機能性材料の基礎研究2009

    • Author(s)
      土屋敬広, 他
    • Journal Title

      触媒

      Volume: 51 Pages: 20-26

  • [Journal Article] Construction of Supramolecular System Based on Endohedral Metallofullerenes2009

    • Author(s)
      T.Tsuchiya, et al.
    • Journal Title

      Bull.Chem.Soc.Jpn

      Volume: 82 Pages: 171-181

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 金属内包フラーレンとπ共役拡張型テトラチアフルバレンを用いたドナー・アクセプター連結型分子の合成2010

    • Author(s)
      高野勇太, 他
    • Organizer
      日本化学会第90回春季年会
    • Place of Presentation
      近畿大学(東大阪)
    • Year and Date
      20100326-20100329
  • [Presentation] Dispersion, Separation, and reaction of single-walled carbon nanotubes2010

    • Author(s)
      Y.Maeda, et al
    • Organizer
      IWEPNM 2010
    • Place of Presentation
      Kirchberg, Austria
    • Year and Date
      20100307-20100312
  • [Presentation] Carbosilylation of La_2@C_<80> with Silacyclopropane2010

    • Author(s)
      美野輪まり, 他
    • Organizer
      第38回フラーレンナノチューブ総合シンポジウム
    • Place of Presentation
      名城大学(名古屋)
    • Year and Date
      20100302-20100304
  • [Presentation] Creation of Cage-like Carbon pi-Electron Molecules with Novel Structures and Properties : New Vistas in Fullerene Endohedrals2010

    • Author(s)
      T.Akasaka
    • Organizer
      The commemorative lecture for the accession to Adjunct Professor of Heilongjiang University
    • Place of Presentation
      Harbin, China
    • Year and Date
      2010-02-12
  • [Presentation] Dispersion, Separation, and Reaction of Single-walled Carbon Nanotubes2009

    • Author(s)
      Y.Maeda, et al
    • Organizer
      Cnano'09
    • Place of Presentation
      Santorini, Greece
    • Year and Date
      20091004-20091010
  • [Presentation] Construction of Supramolecular System Based on Endohedral Metallofullerene2009

    • Author(s)
      T.Tsuchiya, et al
    • Organizer
      216th ECS Meeting
    • Place of Presentation
      Vienna, Austria
    • Year and Date
      20091004-20091009
  • [Presentation] Ce@C_<82>カルベン付加体アニオンの合成と磁気異方性観測2009

    • Author(s)
      高野勇太, 他
    • Organizer
      第20回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      群馬大学(桐生市)
    • Year and Date
      20090928-20090930
  • [Presentation] 金属内包フラーレンのシラシクロプロパンによる化学修飾2009

    • Author(s)
      美野輪まり, 他
    • Organizer
      第3回日本化学会関東支部大会
    • Place of Presentation
      早稲田大学(東京)
    • Year and Date
      20090904-20090905
  • [Presentation] 金属内包フラーレン配位子の合成と性質2009

    • Author(s)
      青山亮, 他
    • Organizer
      第3回日本化学会関東支部大会
    • Place of Presentation
      早稲田大学(東京)
    • Year and Date
      20090904-20090905
  • [Presentation] 異なる2つの置換基によるLa@C_<82>の化学修飾における位置選択性2009

    • Author(s)
      佐藤悟, 他
    • Organizer
      第3回日本化学会関東支部大会
    • Place of Presentation
      早稲田大学(東京)
    • Year and Date
      20090904-20090905
  • [Presentation] Ce@C_<82>カルベン付加体アニオンの合成と磁気異方性観測2009

    • Author(s)
      高野勇太, 他
    • Organizer
      第3回日本化学会関東支部大会
    • Place of Presentation
      早稲田大学(東京)
    • Year and Date
      20090904-20090905
  • [Presentation] 金属内包フラーレンSc_2C_<82>の構造解析と分子変換2009

    • Author(s)
      栗原広樹, 他
    • Organizer
      第3回日本化学会関東支部大会
    • Place of Presentation
      早稲田大学(東京)
    • Year and Date
      20090904-20090905
  • [Presentation] 幻の金属内包フラーレン誘導体の抽出と化学修飾2009

    • Author(s)
      伊藤剛, 他
    • Organizer
      第3回日本化学会関東支部大会
    • Place of Presentation
      早稲田大学(東京)
    • Year and Date
      20090904-20090905
  • [Presentation] Pioneering Research on the Properties and the Methods for Chemical Modification of Paramagnetic Endohedral Metallofullerenes2009

    • Author(s)
      高野勇太, 他
    • Organizer
      第37回フラーレンナノチューブ総合シンポジウム
    • Place of Presentation
      つくば国際会議場(茨城)
    • Year and Date
      20090901-20090903
  • [Presentation] Two Step Regioselective Exohedral Functionalization of Endohedral Metallofullerene2009

    • Author(s)
      佐藤悟, 他
    • Organizer
      第37回フラーレンナノチューブ総合シンポジウム
    • Place of Presentation
      つくば国際会議場(茨城)
    • Year and Date
      20090901-20090903
  • [Presentation] In-depth Understanding of pi-Electron Systems : New Vistas in Fullerene Endohedrals2009

    • Author(s)
      T.Akasaka
    • Organizer
      Theoretical Organic Chemistry Workshop, The 100th Anniversary of Lan Zhou University
    • Place of Presentation
      Lan Zhou, China
    • Year and Date
      20090721-20090803
  • [Presentation] In-depth Understanding of pi-Electron Systems : New Vistas in Fullerene Endohedrals2009

    • Author(s)
      T.Akasaka
    • Organizer
      13th International Symposium on Novel Aromatic Compounds (ISNA-13)
    • Place of Presentation
      Luxembourg, Luxembourg
    • Year and Date
      20090719-20090724
  • [Presentation] New Vistas in Fullerene Endohedrals : Functionalization with Compounds from Main Group Elements2009

    • Author(s)
      T.Akasaka
    • Organizer
      9th International Conference on Heteroatom Chemistry (ICHAC-9)
    • Place of Presentation
      Oviedo, Spain
    • Year and Date
      20090630-20090704
  • [Presentation] A new exTTF/C_<70>(CF_3)_<10> hybrid for photo-functional molecular systems from Main Group Elements2009

    • Author(s)
      Y.Takano, et al
    • Organizer
      215th ECS Meeting
    • Place of Presentation
      San Francisco, USA
    • Year and Date
      20090524-20090529
  • [Book] カーボンナノチューブの精製・前処理と分散・可溶化技術、第二章、第二節 有機溶媒系におけるカーボンナノチューブの分離精製2009

    • Author(s)
      前田優, 他
    • Total Pages
      55-62
    • Publisher
      (株)技術情報協会
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.tara.tsukuba.ac.jp/~akasaka-lab/

  • [Patent(Industrial Property Rights)] 水系媒体中へのカーボンナノチューブの分散方法2009

    • Inventor(s)
      平野篤、前田優、赤阪健、白木賢太郎
    • Industrial Property Rights Holder
      筑波大学
    • Industrial Property Number
      特許、特願2009-245773
    • Filing Date
      2009-10-26

URL: 

Published: 2012-07-19  

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