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2011 Fiscal Year Annual Research Report

π空間に閉じこめられた物質系の創製と機能

Planned Research

Project AreaEmergence of highly elaborated pai-space and its function
Project/Area Number 20108002
Research InstitutionUniversity of Tsukuba

Principal Investigator

赤阪 健  筑波大学, 数理物質系, 教授 (60089810)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 土屋 敬広  筑波大学, 数理物質系, 講師 (10375412)
山田 道夫  東京学芸大学, 教育学部, 助教 (00583098)
Keywords金属内包フラーレン / 化学修飾 / π電子 / π曲面 / π空間
Research Abstract

本研究では、湾曲した拡張π電子系を有するフラーレン内部の高次π空間に常磁性金属原子を取り込んだ金属内包フラーレンを鍵物質とし、その高効率で高選択的な化学修飾法の開発を行うと共に機能性金属内包フラーレンを合成する。得られた機能性金属内包フラーレンを超分子的に配列し、磁性-伝導ハイブリッド素子へと展開する。電子的、磁気的特性に優れた金属内包フラーレンを自在に配列し集積化することができれば、次世代のスピンナノデバイスへの応用の可能性が飛躍的に高まると考えられる。
前年度に引き続き、炭素ケージや内包原子にスピンを有する常磁性内包フラーレン(La@C_<82>、Ca_2@C_<80>、Ce@C_<82>、Sc_3N@C_<80>等)の大量合成と精製を行なった。合成した内包フラーレンを用いて化学反応性の解明を行うと共に化学修飾による誘導体の合成を行った。内包フラーレンに対し、アダマンチルカルベン、アゾメチンイリド、シクロペンタジエン等を用いた反応により、高効率および高選択的に化学修飾し常磁性内包フラーレン誘導体の合成を行った。また、一付加誘導体へのさらなる付加反応で、二付加誘導体の合成も行った。
合成した常磁性内包フラーレン誘導体を用い、集積化によるナノロッドおよび薄膜の作成を行った。この磁性内包フラーレン集積体について伝導性の評価を行ったところ、非常に高い電子移動度を示すことが明らかとなった。これはナノサイズの磁性材料としての有用性を示す結果である。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

これまでの研究で手法を開発した高効率・高選択的な化学修飾により、多種の磁性内包フラーレン誘導体の合成・単離精製に成功した。さらに、誘導体の集積体は高い電荷輸送特性を有することを見出した。これらの成果はクオリティーの高い学術雑誌に発表している。

Strategy for Future Research Activity

引き続き、磁性内包フラーレンの化学修飾化を行い、得られた誘導体について電子的・磁気的特性を解明する。同時に誘導体の集積化を行い、集積体の磁気的性質や導電性を明らかにし、デバイス材料への応用を目指す。領域研究内の共同研究により、ポルフィリン等の平面π電子分子との相互作用を利用した集積化も検討する。

  • Research Products

    (46 results)

All 2012 2011 Other

All Journal Article (23 results) (of which Peer Reviewed: 20 results) Presentation (19 results) Book (2 results) Remarks (2 results)

  • [Journal Article] Structural Elucidation and Regioselective Functionalization of an Unexplored Carbide Cluster Metallofullerene Sc_2C_2@C_s(6)-C_<82>2011

    • Author(s)
      X. Lu, K. Nakajima, Y. Iiduka, H. Nikawa, N. Mizorogi, Z. Slanina, T. Tsuchiya, S. Nagase, T. Akasaka
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc

      Volume: 133 Pages: 19553-19558

    • DOI

      DOI:10.1021/ja208841w

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Enantioselective Synthesis of Endohedral Metallofullerenes2011

    • Author(s)
      K. Sawai, Y. Takano, M. Izquierdo, S. Filippone, N. Martin, Z. Slanina, N. Mizorogi, M. Waelchli, T. suchiya, T. Akasaka, S. Nagase
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc

      Volume: 133 Pages: 17746-17752

    • DOI

      DOI:10.1021/ja2062727

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Stable Radical Anions Inside Fullerene Cages-Formation of Reversible Electron Transfer Systems2011

    • Author(s)
      T.Tsuchiya, M.Wielopolski, N.Sakuma, N.Mizorogi, T.Akasaka, T.Kato, D.M.Guldi, S.Nagase
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc.

      Volume: 133 Pages: 13280-13283

    • DOI

      10.1021/ja205391v

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Crystallographic X-ray Analyses of Yb@C_<2v>(3)-C_<80> Reveal a Feasible Rule That Governs the Location of a Rare Earth Metal inside a Medium-Sized Fullerene2011

    • Author(s)
      X.Lu, Y.Lian, C.Beavers, N.Mizorogi, Z.Slanina, S.Nagase, T.Akasaka
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc.

      Volume: 133 Pages: 10772-10775

    • DOI

      10.1021/ja204653z

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Ferromagnetic Spin Coupling between Endohedral Metallofullerene La@C_<82> and a Cyclodimeric Copper Porphyrin upon Inclusion2011

    • Author(s)
      F.Hajjaj, K.Tashiro, H.Nikawa, N.Mizorogi, T.Akasaka, S.Nagase, K.Furukawa, T.Kato, T.Aida
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc.

      Volume: 133 Pages: 9290-9292

    • DOI

      10.1021/ja203491s

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and Charge-Transfer Chemistry of La_2@I_h-C_<80>/Sc_3N@I_h-C_<80>-Zinc Porphyrin Conjugates : Impact of Endohedral Cluster2011

    • Author(s)
      L.Feng, S.G.Radhakrishnan, N.Mizorogi, Z.Slanina, H.Nikawa, T.Tsuchiya, T.Akasaka, S.Nagase, N.Martin, D.Guldi
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc.

      Volume: 133 Pages: 7608-7618

    • DOI

      10.1021/ja202331r

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Regioselective Bis-Functionalization of Endohedral Dimetallofullerene, La_2@C_<80> : Extremal La-La Distance2011

    • Author(s)
      M.O.Ishitsuka, S.Sano, H.Enoki, S.Sato, H.Nikawa, T.Tsuchiya, Z.Slanina, N.Mizorogi, M.T.H.Liu, T.Akasaka, S.Nagase
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc.

      Volume: 133 Pages: 7128-7134

    • DOI

      10.1021/ja200903q

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Regioselective Cycloaddition of La_2@/I_h-C_<80> with Tetracyanoethylene Oxide : Formation of an Endohedral Dimetallofullerene Adduct Featuring Enhanced Electron-Accepting Character2011

    • Author(s)
      M.Yamada, M.Minowa, S.Sato, Z.Slanina, T.Tsuchiya, Y.Maeda, S.Nagase, T.Akasaka
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc.

      Volume: 133 Pages: 3796-3799

    • DOI

      10.1002/ange.201100961

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Semi-Metallic Single-Component Crystal of Soluble La@C_<82> Derivative with High Electron Mobility2011

    • Author(s)
      S.Sato, S.Seki, Y.Honsho, L.Wang, H.Nikawa, G.Luo, J.Lu, M.Haranaka, T.Tsuchiya, S.Nagase, T.Akasaka
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc.

      Volume: 133 Pages: 2766-2771

    • DOI

      10.1021/ja110465y

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Sc_2C_2@C_<80> Rather than Sc_2@C_<82> : Templated Formation of Unexpected C_<2v>(5)-C_<80> and Temperature-Dependent Dynamic Motion of Internal Sc_2C_2 Cluster2011

    • Author(s)
      H.Kurihara, X.Lu, Y.Iiduka, N.Mizorogi, Z.Slanina, T.Tsuchiya, T.Akasaka, S.Nagase
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc.

      Volume: 133 Pages: 2382-2385

    • DOI

      10.1021/ja1107723

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Radical Derivatives of Insoluble La@C_<74> : X-ray Structures, Metal Positions and Isomerization2011

    • Author(s)
      X.Lu, H.Nikawa, T.Kikuchi, N.Mizorogi, Z.Slanina, T.Tsuchiya, S.Nagase, T.Akasaka
    • Journal Title

      Angew.Chem., Int.Ed.

      Volume: 50 Pages: 6356-6359

    • DOI

      10.1002/ange.201100961

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Covalently Linked Porphyrin-La@C_<82> Hybrids : Structural Elucidation and Investigation of Intramolecular Interactions2011

    • Author(s)
      L.Feng, Z.Slanina, S.Sato, K.Yoza, T.Tsuchiya, N.Mizorogi, T.Akasaka, S.Nagase, N.Martin, D.M.Guldi
    • Journal Title

      Angew.Chem., Int.Ed.

      Volume: 50 Pages: 5909-5912

    • DOI

      10.1002/anie.201100432

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Highly Regioselective Synthesis of Bis-Aziridino[60]fullerene with Sulfilimine2011

    • Author(s)
      M.Okada, T.Nakahodo, M.O.Ishitsuka, H.Nikawa, T.Tsuchiya, T.Akasaka, T.Fujie, T.Yoshimura, Z.Slanina, S.Naga
    • Journal Title

      Chem.Asian J.

      Volume: 6 Pages: 416-423

    • DOI

      10.1002/asia.201000244

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Oxygen Atom Transfer from Peroxide Intermediates to Fullerenes2011

    • Author(s)
      Y.Maeda, Y.Niino, T.Kondo, M.Yamada, T.Hasegawa, T.Akasaka
    • Journal Title

      Chem.Lett.

      Volume: 40 Pages: 1431-1433

    • DOI

      CL-110702

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Preparation and Characterization of Transparent and Conductive Thin Films of Single-Walled Carbon Nanotubes2011

    • Author(s)
      Y.Maeda, K.Komoriya, K.Sode, J.Higo, T.Nakamura, M.Yamada, T.Hasegawa, T.Akasaka, T.Saito, J.Lu, S.Nagase
    • Journal Title

      Nanoscale

      Volume: 3 Pages: 1904-1909

    • DOI

      10.1039/c0nr00940g

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of Endohedral Metallofullerene Glycoconjugates by Carbene Addition2011

    • Author(s)
      M.Yamada, C.I.Someya, T.Nakahodo, Y.Maeda, T.Tsuchiya, T.Akasaka
    • Journal Title

      Molecules

      Volume: 16 Pages: 9495-9504

    • DOI

      10.3390/molecules16119495

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Calculated Relative Yields for Sc_2S@C_<82> and Y_2S@C_<82>2011

    • Author(s)
      Z.Slanina, F.Uhlik, S.-L.Lee, N.Mizorogi, T.Akasaka, L.Adamowicz
    • Journal Title

      Theor.Chem.Acc.

      Volume: 130 Pages: 549-554

    • DOI

      10.3390/molecules16119495

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Introduction of Azetidinimine Skeleton on C_<60>2011

    • Author(s)
      N.Ueda, H.Nikawa, Y.Takano, M.O.Ishitsuka, T.Tsuchiya, T.Akasaka
    • Journal Title

      Heteroat.Chem.

      Volume: 2 Pages: 426-431

    • DOI

      10.1002/hc

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Organosulfur-based Fullerene Materials2011

    • Author(s)
      T.Nakahodo, M.O.Ishitsuka, Y.Takano, T.Tsuchiya, T.Akasaka, A.Herranz, N.Martin, D.M.Guldi, S.Nagase
    • Journal Title

      Phosphorus, Sulfur, Silicon Relat.Elem.

      Volume: 186 Pages: 1308-1311

    • DOI

      10.1080/10426507.2010.523033

  • [Journal Article] 金属内包フラーレン:その構造と電子的特性を制御する2011

    • Author(s)
      山田道夫、佐藤悟、赤阪健、永瀬茂
    • Journal Title

      化学

      Volume: 66 Pages: 68-69

  • [Journal Article] Current Progress on the Chemical Functionalization and Supramolecular Chemistry of M@C_<82>2011

    • Author(s)
      Y.Maeda, T.Tsuchiya, X.Lu, Y.Takano, T.Akasaka, S.Nagase
    • Journal Title

      Nanoscale

      Volume: 3 Pages: 2421-2429

    • DOI

      10.1039/C0NR00968G

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Chemistry of endohedral metallofullerenes : the role of metals2011

    • Author(s)
      X.Lu, T.Akasaka, S.Nagase
    • Journal Title

      Chem.Commun.

      Volume: 47 Pages: 5942-5957

    • DOI

      10.1039/c1cc10123d

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] 常磁性金属内包フラーレン誘導体電荷輸送特性2011

    • Author(s)
      佐藤悟、関修平、永瀬茂、赤阪健
    • Journal Title

      PEN

      Volume: 1 Pages: 13-13

  • [Presentation] 開口部を有する金属内包フラーレン誘導体の合成2012

    • Author(s)
      栗原広樹・飯塚裕子・イヴ ルービン・マーカス ヴェルヒリ・溝呂木直美・ズデネク スラニナ・土屋敬広・永瀬茂・赤阪健
    • Organizer
      日本化学会第92春季年会
    • Place of Presentation
      慶応義塾大学(横浜)
    • Year and Date
      2012-03-25
  • [Presentation] 金属内包フラーレンLa_2@C_<80>ラジカル誘導体の合成とキャラクタリゼーション2012

    • Author(s)
      齋藤正義・栗原広樹・相澤俊博・加藤立久・ズデネク スラニナ・永瀬茂・赤阪健
    • Organizer
      日本化学会第92春季年会
    • Place of Presentation
      慶応義塾大学(横浜)
    • Year and Date
      2012-03-25
  • [Presentation] 金属クラスター内包フラーレン誘導体の合成と構造解析2012

    • Author(s)
      阿部玄之・佐藤悟・齋藤千春・SLANINA Z.・土屋敬広・赤阪健・永瀬茂
    • Organizer
      日本化学会第92春季年会
    • Place of Presentation
      慶応義塾大学(横浜)
    • Year and Date
      2012-03-25
  • [Presentation] ラジカル付加反応によるLa@C82の可逆的電子状態制御2012

    • Author(s)
      高野勇太・生沼みどり・スラニナズデネク・赤阪健・加藤立久・永瀬茂
    • Organizer
      日本化学会第92春季年会
    • Place of Presentation
      慶応義塾大学(横浜)
    • Year and Date
      2012-03-25
  • [Presentation] Structures and Chemical Properties of Carbide Cluster Fullerenes2012

    • Author(s)
      Xing Lu, Hiroki Kurihara, Koji Nakajima, Naomi Mizorogi, Takeshi Akasaka, Shigeru Nagase
    • Organizer
      第42回フラーレン・ナノチューブ・グラフェン総合シンポジウム
    • Place of Presentation
      東京大学(東京)
    • Year and Date
      2012-03-06
  • [Presentation] New Vistas in Chemistry of Nanocarbons : Organic Nanomaterials Based on Endohedral Metallofullerenes2012

    • Author(s)
      Takeshi Akasaka
    • Organizer
      Forum for Nano-Materials Science 2012
    • Place of Presentation
      Xi'an Jiaotong University, Xi'an, China(招待講演)
    • Year and Date
      2012-01-14
  • [Presentation] 金属内包フラーレンを鍵物質とした有機ドナー分子との超分子系の構築2011

    • Author(s)
      土屋敬広・青山亮・佐久間理子・溝呂木直美・赤阪健・DirkM.Guldi・加藤立久・永瀬茂
    • Organizer
      第38回有機典型元素化学討論会
    • Place of Presentation
      石川県立音楽堂(金沢)
    • Year and Date
      2011-12-07
  • [Presentation] 化学修飾によるLa_2@C_<80>の電子アクセプター性制御2011

    • Author(s)
      山田道夫・美野輪まり・佐藤悟・溝呂木直美・Zdenek Slanina・前田優・加固昌寛・永瀬茂・赤阪健
    • Organizer
      第22回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      つくば国際会議場(つくば)
    • Year and Date
      2011-09-21
  • [Presentation] 金属内包フラーレンSc_2C_<82>の構造決定とキャラクタリゼーション2011

    • Author(s)
      栗原広樹・山崎裕子・溝呂木直美・Zdenek Slanina・土屋敬広・赤阪健・永瀬茂
    • Organizer
      第22回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      つくば国際会議場(つくば)
    • Year and Date
      2011-09-21
  • [Presentation] 常磁性金属内包フラーレン多付加体の合成2011

    • Author(s)
      阿部玄之・佐藤悟・田邊由紀子・溝呂木直美・前田優・土屋敬広・赤阪健・永瀬茂
    • Organizer
      日本化学会第5回関東支部大会(2011)
    • Place of Presentation
      東京農工大(東京)
    • Year and Date
      2011-08-30
  • [Presentation] La内包フラーレン/有機ドナー連結系の構築2011

    • Author(s)
      中田輝・土屋敬広・赤阪健・永瀬茂
    • Organizer
      日本化学会第5回関東支部大会(2011)
    • Place of Presentation
      東京農工大(東京)
    • Year and Date
      2011-08-30
  • [Presentation] 金属内包フラーレンの骨格変換2011

    • Author(s)
      武藤康弘・栗原広樹・Zdenek Slanina・土屋敬広・赤阪健・永瀬茂
    • Organizer
      日本化学会第5回関東支部大会(2011)
    • Place of Presentation
      東京農工大(東京)
    • Year and Date
      2011-08-30
  • [Presentation] 金属内包フラーレンGd@C_<2v>-C_<82>のX線構造解析2011

    • Author(s)
      鈴木光明・佐藤悟・Lu Xing・二川秀史・土屋敬広・溝呂木直美・Zdenek Slanina・赤阪健・永瀬茂
    • Organizer
      日本化学会第5回関東支部大会(2011)
    • Place of Presentation
      東京農工大(東京)
    • Year and Date
      2011-08-30
  • [Presentation] New Vistas in Chemistry of Fullerenes : Organic Nanomaterials based on Endohedral Metallofullerenes2011

    • Author(s)
      Takeshi Akasaka
    • Organizer
      43rd IUPAC World Chemistry Congress
    • Place of Presentation
      San Juan, Puerto Rico(招待講演)
    • Year and Date
      2011-07-30
  • [Presentation] Electronic Modulation of Endohedral Metallofullerenes by Chemical Functionalization2011

    • Author(s)
      Takeshi Akasaka, Mihico Yamada, Mari Minowa, Satoru Sato, Naomi Mizorogi, Zdenek Slanina, Takahiro Tsuchiya, Yutaka Maeda, Shigeru Nagase
    • Organizer
      14th International Symposium on Novel Aromatic Compounds (ISNA-14)
    • Place of Presentation
      Oregon, USA
    • Year and Date
      2011-07-24
  • [Presentation] New Vistas in Chemistry of Synthetic Carbon Allotopes : Organic Nanomaterials based on Endohedral Metallofullerenes2011

    • Author(s)
      Takeshi Akasaka
    • Organizer
      The First Symposium on "Carbon Nanoforms" at Nanoscience, Nanotechnology and Molecular Materials Institute (INAMOL-UCLM)
    • Place of Presentation
      Toledo, Spain(招待講演)
    • Year and Date
      2011-06-02
  • [Presentation] Tuning of electronic properties of endohedral dimetallofullerene La_2@C_<80> by exohedral chemical functionalization2011

    • Author(s)
      Michio Yamada, Mari Minowa, Satoru Sato, Naomi Mizorogi, Zdenek Slanina, Takahiro Tsuchiya, Yutaka Maeda, Shigeru Nagase, Takeshi Akasaka
    • Organizer
      The First Symposium on "Carbon Nanoforms" at Nanoscience, Nanotechnology and Molecular Materials Institute (INAMOL-UCLM)
    • Place of Presentation
      Toledo, Spain
    • Year and Date
      2011-06-02
  • [Presentation] Synthesis and Characterization of the Conjugates Based on La_2@C_<80> and pi-Extended Tetrathiafulvalene2011

    • Author(s)
      Yuta Takano, Lai Feng, Maria Angeles Herranz, Nazario Martin, Shankara Gayathri Radhakrishnan, Dirk M.Guldi, Takeshi Akasaka
    • Organizer
      The First Symposium on "Carbon Nanoforms" at Nanoscience, Nanotechnology and Molecular Materials Institute (INAMOL-UCLM)
    • Place of Presentation
      Toledo, Spain
    • Year and Date
      2011-06-02
  • [Presentation] The Role that Internal Metals Play in Endohedral Metallofullerenes2011

    • Author(s)
      Xing Lu, Hidefumi Nikawa, Naomi Mizorogi, Zdenek Slanina, Takeshi Akasaka, Shigeru Nagase
    • Organizer
      219th ECS Meeting
    • Place of Presentation
      Montreal, Canada
    • Year and Date
      2011-05-01
  • [Book] カーボンナノチューブへのカルボキシル基導入とその官能基変換2011

    • Author(s)
      前田優、赤阪健、山田道夫、長谷川正
    • Total Pages
      61-71(11)
    • Publisher
      技術情報協会出版
  • [Book] アミンによる単層カーボンナノチューブの分散と分離2011

    • Author(s)
      前田優、赤阪健、山田道夫、長谷川正
    • Total Pages
      51-60(10)
    • Publisher
      技術情報協会出版
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.tara.tsukuba.ac.jp/~akasaka-lab/

  • [Remarks]

    • URL

      http://www.pi-space.jp/

URL: 

Published: 2013-06-26  

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