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2011 Fiscal Year Annual Research Report

分子認識を駆使する高分子超構造体の創成と機能

Planned Research

Project AreaEmergent Chemistry of Nano-scale Molecular System
Project/Area Number 20111011
Research InstitutionSojo University

Principal Investigator

新海 征治  崇城大学, 工学部, 教授 (20038045)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 田丸 俊一  崇城大学, 工学部, 准教授 (10454951)
白木 智丈  九州先端科学技術研究所, ナノテク研究室, 研究員 (10508089)
Keywords多糖 / 分子認識 / 超構造 / 機能創発 / 機能性高分子
Research Abstract

本研究では多元的な分子認識過程を制御し、機能性高分子の能動的集積とその集積化に起因して動的に発現する機能の創発(運動特性、光学・電気化学特性の動的変換・制御など)を目指す。
特に本年度は、自己組織能を有する小分子や螺旋状超構造を形成するβ-1,3-グルカン類に刺激応答部位を導入することで、その自己組織体形成や高次構造形成過程のコントロールを行うことを目標に研究を行った。
熱感応性ポリマーであるpolyNIPAMを側鎖に導入したカードラン(CUR-pNIPAM)を合成した。この修飾多糖はカーボンナノチューブ(CNT)を螺旋状超構造の内部に取り込んで水中に分散させることが出来た。この水溶液に近赤外光を照射したところ、CNTの発熱によってpNIPAM部が応答し速やかに凝集することが確認された。この現象は光照射部を限定することで、局所的に発現させることが可能であり、時空間的に高度に制御された分子集積を実現することに成功した。β-1,3-グルカン類の側鎖にアミノ基とカルボキシル基を導入した両性多糖(AmphCUR)を合成した。この多糖は適切なpH条件でDNAと複合化できることが確認された。このAmpHCUR/DNA複合体を磁性ビーズ上に固定化し、交流磁界を照射したところ、pH条件と発熱条件が適正である条件でのみDNAを放出させることに成功した。
π電子系分子の一次元的分子積層を狙って、長鎖アルキル基を導入したアントラセン誘導体を合成した。この分子は想定通り一次元会合する事が確認され、光照射によってアントラセン部を二量化させる事に成功した。さらに、系中にフラーレンを共存させることで、形成するゲルにチキソトロピーを付与することに成功した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.

Reason

多糖誘導体系に関しても小分子自己組織体に関しても、当初から想定していた刺激応答的な高次構造形成、分子集合の制御に成功した。また、その過程においてチキソトロピーの発現やドラッグデリバリーシステムへの応用の可能性など、当初の想定を越える成果を挙げることに成功している。

Strategy for Future Research Activity

これまでに得られた成果をさらに精査することで、高分子、および小分子の集積やその集積体の刺激応答特性に介在する共同性の有無とその効果を明らかにする。これにより、過渡的に生じる環境変化に応答して、時空間的に特異且つ多様な自己組織化を実現できる分子とその条件を明らかにする。以上を達成した上で、ナノサイズの分子集積を高度なプログラム化を達成する。

  • Research Products

    (16 results)

All 2012 2011

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results) Presentation (11 results)

  • [Journal Article] Creation of Chiral Thixotropic Gels through a Crown-Ammonium Interaction and their Application to a Memory-Erasing Recycle System2012

    • Author(s)
      Sobczuk, Adam A.; Tsuchiya, Youichi; Shiraki, Tomohiro; Tamaru, Shun-ichi; Shinkai, Seiji
    • Journal Title

      Chem. Eur. J

      Volume: 18 Pages: 2832-2838

    • DOI

      DOI:10.1002/chem.201103249

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Supramolecular Dye Inclusion Single Crystals Created from 2,3,6-Trimethyl-β-Cyclodextrin and Porphyrins2012

    • Author(s)
      Youichi TSUCHIYA, Tomohiro SHIRAKI, Takashi MATSUMOTO, Kouta SUGIKAWA, Kazuki SADA, Akihito YAMAMOTO, Seiji SHINKAI
    • Journal Title

      Chemistry-A European Journal

      Volume: 18 Pages: 456-465

    • DOI

      10.1002/chem.201102075

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Stereochemistry-Dependent, Mechanoresponsive Supramolecular Host Assemblies for Fullerenes : A Guest-Induced Enhancement of Thixotropy2012

    • Author(s)
      Arnab DAWN, Tomohiro SHIRAKI, Hiroshi ICHIKAWA, Akihiko TAKADA, Yoshiaki TAKAHASHI, Youichi TSUCHIYA, Le Thi Ngoc LIEN, Seiji SHINKAI
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 134 Pages: 2161-2171

    • DOI

      10.1021/ja211032m

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A pH-Responsive carboxylic β-1,3-glucan polysaccharide for one-dimensional complexation with guest macromolecules2011

    • Author(s)
      Lien, Le Thi Ngoc; Shiraki, Tomohiro; Dawn, Arnab; Tsuchiya, Youichi; Tokunaga, Daisuke; Tamaru, Shun-ichi; Enomoto, Naoya; Hojo, Junichi; Shinkai, Seiji
    • Journal Title

      Organic & Biomolecular Chemistry

      Volume: 9 Pages: 4266-4275

    • DOI

      10.1002/chem.201103249

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Heat and light dual switching of a single-walled carbon nanotube/thermo-responsive helical polysaccharide complex : a new responsive system applicable to photodynamic therapy2011

    • Author(s)
      Shiraki, Tomohiro; Dawn, Arnab; Lien, Le Thi Ngoc; Tsuchiya, Youichi; Tamaru, Shun-ichi; Shinkai, Seiji
    • Journal Title

      CHEMICAL COMMUNICATIONS

      Volume: 47 Pages: 7065-7067

    • DOI

      10.1039/c1cc11288k

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 規則性構造を持つ高分子薄膜の創製の試み2012

    • Author(s)
      三原将、平尾みなみ、田丸俊一、新海征治
    • Organizer
      日本化学会第92春季年会
    • Place of Presentation
      神奈川
    • Year and Date
      20120324-20120328
  • [Presentation] らせん性半人工分岐多糖の合成と機能2012

    • Author(s)
      田丸俊一, 新海征治
    • Organizer
      日本化学会第92春季年会
    • Place of Presentation
      神奈川
    • Year and Date
      20120324-20120328
  • [Presentation] From "Classic" Molecular Machines to Dynamic Control of Supramolecular Assemblies2011

    • Author(s)
      Seiji SHINKAI
    • Organizer
      Supramolecuiar Chemistry in 21st Century
    • Place of Presentation
      ポーランド、ワルシャワ
    • Year and Date
      20111126-20111127
  • [Presentation] 分子組織体の動的構造変換に基づく機能創発2011

    • Author(s)
      白木智丈, 田丸俊一, 杉安和憲, 新海征治
    • Organizer
      新学術領域研究第3回全体会議
    • Place of Presentation
      大分
    • Year and Date
      20110819-20110820
  • [Presentation] 側鎖修飾カードランによる多元的高分子集積2011

    • Author(s)
      田丸俊一, 新海征治
    • Organizer
      新学術領域研究第3回全体会議
    • Place of Presentation
      大分
    • Year and Date
      20110819-20110820
  • [Presentation] 熱と光に応答して可逆的に集合する高分子複合体を利用した機能性色素の内包・放出制御2011

    • Author(s)
      白木智丈, 土屋陽一, Arnab DAWN, ThiNgoc LIEN LE, 新海征治
    • Organizer
      新学術領域研究第3回全体会議
    • Place of Presentation
      大分
    • Year and Date
      20110819-20
  • [Presentation] Stimuli-responsive gels showing thixotropic self-healing properties2011

    • Author(s)
      Arnab DAWN, Adam A. SOBCZUK, 白木智丈, 田丸俊一, 新海征治
    • Organizer
      新学術領域研究第3回全体会議
    • Place of Presentation
      大分
    • Year and Date
      20110819-20
  • [Presentation] Responsive polymer complex fabrication through supramolecular wrapping with helix-forming polysaccharide derivatives obtained by a click reaction2011

    • Author(s)
      Tomohiro SHIRAKI, Arnab DAWN, Thi Ngoc LIEN LE, Youichi TSUCHIYA, Shun-ichi TAMARU, Seiji SHINKAI
    • Organizer
      Gordon Research Conference
    • Place of Presentation
      イタリア、バルガ
    • Year and Date
      20110619-20110624
  • [Presentation] Development of supramolecular nanocomposites based on semi-artificial branched polysaccharides2011

    • Author(s)
      田丸俊一, 新海征治
    • Organizer
      60th SPSJ Annual Meeting (international session)
    • Place of Presentation
      大阪
    • Year and Date
      20110526-27
  • [Presentation] pH-responsive Carboxylic β-1,3-glucan Polysaccharide for Complexation with Polymeric Guests2011

    • Author(s)
      Thi Ngoc LIEN LE, 白木智丈, Arnab DAWN, 土屋陽一, 榎木尚也, 北條純一, 新海征治
    • Organizer
      第6回九州大学未来化学創造センターシンポジウム
    • Place of Presentation
      福岡
    • Year and Date
      2011-05-20
  • [Presentation] A Supramolecularly Controlled Mechanoresponsive Host Assembly for Fullerenes2011

    • Author(s)
      Arnab DAWN, Tomohiro SHIRAKI, Youichi TSUCHIYA, Thi Ngoc LIEN LE, Seiji SHINKAI
    • Organizer
      第6回九州大学未来化学創造センターシンポジウム
    • Place of Presentation
      福岡
    • Year and Date
      2011-05-20

URL: 

Published: 2013-06-26  

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