2022 Fiscal Year Annual Research Report
動的エキシトン制御を志向した有機無機ドナー・アクセプター材料創成
| Project Area | Dynamic Exciton: Emerging Science and Innovation |
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| Project/Area Number |
20H05834
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| Research Institution | Nagasaki University |
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Principal Investigator |
作田 絵里 長崎大学, 工学研究科, 教授 (80554378)
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| Project Period (FY) |
2020-11-19 – 2025-03-31
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| Keywords | 光化学 / 錯体化学 / 典型元素 / スピン軌道相互作用 / ドナー・アクセプター相互作用 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究では金属錯体に対して、ホウ素などの有機典型元素化合物を利用したドナー(D)・アクセプター(A)部位を導入することで、特異な機能発現が可能な有機・無機D-A連結系を創出することを目的とする。動的な構造変化が期待できる化合物群を設計できれば、スピンを含めた励起状態、電荷移動(CT)状態、電荷分離状態の相互変換の制御が可能となる。これらを利用した様々な機能発現を探索することを目指す。
具体的に、以下に示す。
1：金属含有系TADF分子の設計 ねじれ角周りの動的制御が可能な金属含有系TADFを示す錯体の合成を行いその発光特性評価を発光の温度依存性測定から行ったところ2成分の発光種がいることが確認され、TADFが発現していることが明らかになった。また別の金属錯体についても合成を行いその構造特定まで行った。
2：白金錯体にD、A部位を導入した、生体親和性を有するD-A連結分子の合成については、目的化合物の分光測定を行ったところ、大きな電荷分離状態は観測されなかったため、新たにスピロピラン分子群で検討を行うことにした。新規スピロピラン分子の合成を行いその光異性化について検討を行った。
3：高効率色素増感太陽電池に向けた金属酸化物/増感色素からなる有機・無機複合系の開発を行うためのジピロメテン骨格を有する金錯体の合成について分子設計を行い、新たな金錯体の合成に着手した。現在は配位子の合成が完了したところである。
4：金属錯体の励起状態を制御することを目指し、特徴的な赤外吸収を示す三重結合をD-A連結分子の架橋部分に組み込んだ分子の合成を既報を参考に行った。参照錯体を含むすべての錯体の合成が完了したため、時間分解分光測定を行い既報データと一致することを確認した。現在はその解析とそれの骨格の発展系を検討すべく、合成を行った。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
2: Research has progressed on the whole more than it was originally planned.
Reason
本研究では金属錯体に対して有機典型元素化合物を利用したドナー(D)・アクセプター(A)部位を導入することで、特異な機能発現が可能な有機・無機D-A連結系を創出する。実際には4つの大きなテーマの元、研究を行っている。本年度は各課題において合成予定であった化合物の合成がほぼ完了し、物性評価や各共同研究先との共同研究の開始に至ることが出来た。共同研究の進捗は様々ではあるが、次のフェーズに向けた課題がそれぞれの課題において見つかっており、それを改善するための分子設計指針も得られ、順調に新たな段階に進んでいるため、おむね順調に進展していると考える。
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| Strategy for Future Research Activity |
今後の研究推進方法を、各課題ごとに記載する。
1：金属含有系TADF分子の設計については、新たに合成した錯体の詳細な発光測定および励起状態の解析を行う。発光測定に関しては共同研究先に依頼し、固体状態および薄膜状態での寿命および発光スペクトルの温度依存性を測定し、励起エネルギーや活性化エネルギーの算出を行い、計算との整合性や前回合成した化合物群との比較を行う。以上の結果を基に新たな分子設計指針を得る予定である。
2：白金錯体にD、A部位を導入した、生体親和性を有するD-A連結分子の合成については、新たにスピロピラン分子の合成を行い、共同研究先と連携して検討を行っていく。また一連のスピロピラン骨格を有する分子群を合成し、その系統的な光異性化の知見を得る。
3：高効率色素増感太陽電池に向けた金属酸化物/増感色素からなる有機・無機複合系の開発については、ジピロメテン骨格を有する新たな配位子の合成を行うことが出来たため、金錯体の合成を試る。金が配位しづらい場合には、新たな合成経路があるため、今後分子設計を含め、再検討を行う。
4：金属錯体の励起状態を有機官能基部位の振動励起状態と相互作用させ励起状態から始まる光物理化学過程を制御する研究については、共同研究先と高速分光測定を赤外光および可視光の両方を利用して測定を行い詳細を検討しているところであるが、いくつか既報と合致しない課題があるため、その点を明確にできるような分子群の開発を行う。また現在は白金錯体に特化しているが、これを他の金属へ応用すべく分子設計や合成に着手していき、構造特定および分光測定を行っていく予定である。
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