2009 Fiscal Year Annual Research Report
集積化アルキンの反応制御による新奇芳香族化合物の創出
| Project Area | Organic Synthesis based on Integration of Chemical Reactions. New Methodologies and New Materials |
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| Project/Area Number |
21106011
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| Research Institution | Osaka University |
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Principal Investigator |
戸部 義人 Osaka University, 基礎工学研究科, 教授 (60127264)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
田原 一邦 大阪大学, 基礎工学研究科, 助教 (40432463)
梅田 塁 関西大学, 化学生命工学部, 助教 (70467512)
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| Keywords | 反応集積化 / 芳香族化合物 / 環状アセチレン化合物 / 渡環環化反応 / クロスカップリング反応 |
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| Research Abstract |
本研究課題では、同一時空間反応集積化の手法を用いて、光電子的機能の観点や特異な分子自己集合体形成のビルディングブロックとしての機能が期待される新奇芳香族化合物の合成を行うことを目的として、以下の二つの課題について研究を行った。
・反応系中(in situ)でアセチレン末端のトリメチルシリル基(TMS基)あるいは2-ヒドロキシプロピル基(2HP基)を徐々に除去して反応系中に低濃度の末端アセチレンを発生させ、パラジウム触媒を用いたハロゲン化アリールとのクロスカップリング反応を行うことにより、分子内カップリングを円滑に進行させ、環状構造をもつ生成物を効率よく合成する。合成した環状アセチレン化合物における近接アセチレンの渡環環化を用いて、光電子的機能の観点で興味がもたれているにも拘らず他の方法では合成困難な新奇多環状芳香族化合物の合成を行う。具体的には、TMS基で保護されたジエチニルナフタレンとジヨードナフタレンのクロスカップリング反応を脱保護反応剤の共存下で行うことにより、これまで合成が達成されていない[10]アヌレン誘導体を合成した。さらに、その求電子的渡環環化により、一重項ジラジカル性や非線形光学特性の観点から興味がもたれている芳香族炭化水素であるゼトレンの安定な7.14-二置換誘導体を初めて合成した。
・有機分子をデザインすることにより、固体表面にプログラム化された2次元分子ネットワークを構築するための指導原理を導出し、未開拓の2次元結晶工学を拓開く。具体的には、2HP基で保護されたジエチニルベンゼンとテトラブロモトランとのクロスカップリング反応を脱保護反応剤の共存下、しかも相関移動触媒を用いる水-有機溶媒の2相系で行うことにより、固液界面において自己集合することにより特異な2次元分子ネットワークを形成する菱形パイ共役分子を合成した。
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