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2012 Fiscal Year Annual Research Report

Electronic functionality based on specific molecular structures

Planned Research

Project AreaCoordination Programming - Science of Molecular Superstructures for Chemical Devices
Project/Area Number 21108006
Research InstitutionUniversity of Tsukuba

Principal Investigator

大塩 寛紀  筑波大学, 数理物質系, 教授 (60176865)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 中野 元裕  大阪大学, 大学院工学研究科, 准教授 (00212093)
二瓶 雅之  筑波大学, 数理物質系, 准教授 (00359572)
菅原 正  神奈川大学, 理学部, 教授 (50124219)
Project Period (FY) 2009-04-01 – 2014-03-31
Keywords多重双安定性 / 混合原子価錯体 / シアン架橋錯体 / 単一次元鎖磁石 / 磁気的性質 / 誘電性 / 異種金属錯体 / 光スイッチング
Outline of Annual Research Achievements

分子の電子状態を制御し、それが組織的に集積化した系は、個々の分子特性の相乗効果による特異な物性・機能発現が期待される。分子が本質的に持つスピンと電荷の相互作用や量子効果を、より鮮明に、より機能化した形態で発現させ、特異な構造をもつ分子や機能性分子をナノスケールで集積化・階層化したクラスターシステムを構築し、その特異な構造と電子状態の揺らぎに基づく新規物性探索を目指して研究を推進した。本年度までに次の3点に的を絞って研究を進めた。
①環状金属錯体の特異な新規磁性探索。
②多重双安定性・三安定分子の構築と光物性変換。
③マルチフェロイック分子システムの構築
新規シアン化物イオン架橋混合原子価へテロ金属錯体において、多重安定性の構築と温度・光・電場などの外場による電子状態制御の可能性について調べた。様々な補助配位子をもちいてコバルト-鉄Square型4核錯体を合成し、温度・光による電荷移動を伴うスピン転移現象を観測した。配位子の化学的修飾を行い電気化学的性質などを検討することで、電荷移動に伴うスピン転移現象を分子レベルで設計可能であることを見出した。
また、③に関連して、強誘電・強磁性を示す分子性化合物を開発し、マルチフェロイック分子システムとしての物性検討を行った。キラルな4座配位子をもちい、コバルト-鉄一次元ジグザグ鎖構造をもつ集積型錯体を新規に合成した。温度変化に伴う磁化率の急激な変化と色調の変化を観測し、コバルトイオン-鉄イオン間の電荷移動に伴うスピン転移現象が発現していることが明らかとなった。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

特異な構造をもつ分子や機能性分子をナノスケールで集積化・階層化したクラスターシステムを構築し、その特異な構造と電子状態の揺らぎに基づく新規物性探索を目指して研究を行った。特に外場応答性の電子機能の発現を目的として、異種金属イオン集積型錯体を中心として、物質探索を行った結果、電荷移動を伴うスピン転移現象を示すコバルト-鉄Square型錯体やコバルト-鉄一次元鎖錯体を得ることに成功した。特に一次元鎖錯体においては温度・光によって反磁性・常磁性・単一次元鎖磁石のスイッチングと絶縁体・半導体のスイッチングに成功し、これまでにない多彩な物性を示す分子素子であることを明らかにした。

Strategy for Future Research Activity

これまで得られているディスクリートなコバルト-鉄Square型錯体や一次元鎖錯体の物性測定に関して、電場誘起物性変化やゲスト分子応答性を検討し、数多くの外場に応答することができる分子素子として評価を行う。今後の分子設計を明確にするために、光誘起準安定状態の構造解析や物性変化を中心として研究を進め、多重双安定性をしめす分子システムの設計指針・分子性材料としての可能性を追求する予定である。

  • Research Products

    (51 results)

All 2013 2012

All Journal Article (16 results) (of which Peer Reviewed: 16 results) Presentation (35 results) (of which Invited: 12 results)

  • [Journal Article] DFT calculations of effective exchange integrals at the complete basis set limit on oxo-vanadium ring complex2013

    • Author(s)
      Y.Kitagawa, T.Matsui, N.Yasuda, H.Hatake, T.Kawakami, S.Yamanaka, M.Nihei, M.Okumura, H.Oshio, K.Yamaguchi
    • Journal Title

      Polyhedron

      Volume: 66 Pages: 97-101

    • DOI

      10.1016/j.poly.2013.02.040

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis and characterisation of a lanthanide-capped dodecavanadate cage2013

    • Author(s)
      J.M.Cameron, G.N.Newton, C.Busche, D.-L.Long, H.Oshio, L.Cronin
    • Journal Title

      Chem. Commun.

      Volume: 49 Pages: 3395-3397

    • DOI

      10.1039/C3CC40912K

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Spin-Crossover Complexes2013

    • Author(s)
      K.S.Murray, H.Oshio, J.A.Real
    • Journal Title

      Eur. J. Inorg. Chem.

      Volume: 5-6 Pages: 577-580

    • DOI

      10.1002/ejic.201300062

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Dimerized spin-crossover iron(II) complexes as supramolecular anion capsules2013

    • Author(s)
      T.Shiga, E.Oshiro, N.Nakayama, K.Mitsumoto, G.N.Newton, H.Nishikawa, H.Oshio
    • Journal Title

      Eur. J. Inorg. Chem.

      Volume: 5-6 Pages: 781-787

    • DOI

      10.1002/ejic.201201365

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Spin Crossover in Iron(III) Complexes with Pentadentate Schiff Base Ligands and Pseudohalido Coligands2013

    • Author(s)
      C.Kruger, P.Augustin, I.Nemec, Z.Travnicek, H.Oshio, R.Boca, F.Renz
    • Journal Title

      Eur. J. Inorg. Chem.

      Volume: 5-6 Pages: 902-915

    • DOI

      10.1002/ejic.201201038

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Single molecule magnets with m-fluorobenzoate and difluoromethylacetate as polar ligands2013

    • Author(s)
      N.Hoshino, T.Shiga, H.Oshio, T.Akutagawa
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 42 Pages: 4377-4385

    • DOI

      10.1039/C2DT32498A

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Stepwise Increase of Ac Response in Heterometallic Metal Complexes2013

    • Author(s)
      G.N. Newton, H. Sato, T. Shiga, H. Oshio
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 42 Pages: in press

    • DOI

      10.1039/C3DT50429H

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Three-way switching in a cyanide-bridged [CoFe] chain2012

    • Author(s)
      N.Hoshino, F.Iijima, G.N.Newton, N.Yoshida, T.Shiga, H.Nojiri, A.Nakao, R.Kumai, Y.Murakami, H.Oshio
    • Journal Title

      Nat. Chem.

      Volume: 4 Pages: 921-926

    • DOI

      10.1038/NCHEM.1455

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A rectangular Ni-Fe cluster with unusual cyanide bridges2012

    • Author(s)
      C.Kruger, H.Sato, T.Matsumoto, T.Shiga, G.N.Newton, H.Oshio
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 41 Pages: 11270-11272

    • DOI

      10.1039/C2DT31152F

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Encapsulation controlled single molecule magnetism in tetrathiafulvalene-capped cyanide-bridged cubes2012

    • Author(s)
      K.Mitsumoto, H.Nishikawa, G.N.Newton, H.Oshio
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 41(Inside front cover) Pages: 13601-13608

    • DOI

      10.1039/C2DT30908D

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] One-pot synthesis of Cu(II) complex with partially oxidized TTF moieties2012

    • Author(s)
      H.Nishikawa, R.Kitabatake, K.Mitsumoto, T.Shiga, H.Oshio
    • Journal Title

      Crystals

      Volume: 2 Pages: 935-945

    • DOI

      10.3390/cryst2030935

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Syntheses and properties of new metal complexes based on TTF-ligands with multidentate coordination sites2012

    • Author(s)
      H. Nishikawa, R. Kitabatake, K. Mitsumoto, H. Oshio
    • Journal Title

      Phys. Stat. Col. C.

      Volume: 9 Pages: 1140-1142

    • DOI

      10.1002/pssc.201100626

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] An Antiferromagnetic {Mn8} Ring Supported by Planar Multidentate Ligands2012

    • Author(s)
      G.N. Newton, T. Shiga, H. Oshio
    • Journal Title

      Sci. Chi. Chem.

      Volume: 55 Pages: 973-977

    • DOI

      10.1007/s11426-012-4548-3

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A Light-Induced Phase Exhibiting Slow Magnetic Relaxation in a Cyanide-Bridged [Fe4Co2] complex2012

    • Author(s)
      M. Nihei, Y. Okamoto, Y. Sekine, N. Hoshino, T. Shiga, I.P.-C. Liu, H. Oshio
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 51 Pages: 6361-6364

    • DOI

      10.1002/anie.201202225

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Linking Magnetic Clusters: Ferrimagnetic Interactions in a Nonanuclear Nickel(II) Cluster2012

    • Author(s)
      F. Iijima, K. Hasumi, T. Shiga, G.N. Newton, H. Oshio
    • Journal Title

      Chem. Lett.

      Volume: 41 Pages: 691-692

    • DOI

      10.1246/cl.2012.691

    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] [M6M’4] Cage Compounds with Chiral Bidentate Ligands2012

    • Author(s)
      T. Shiga, F. Iijima, T. Tetsuka, G.N. Newton, H. Oshio
    • Journal Title

      Macromol. Symp.

      Volume: 317-318 Pages: 286-292

    • DOI

      10.1002/masy.201200018

    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Multi-bistable Metal Complexes Showing Photo-induced Phase Transitions2013

    • Author(s)
      大塩寛紀
    • Organizer
      第60回応用物理学会春季学術講演会
    • Place of Presentation
      神奈川工科大学
    • Year and Date
      2013-03-27 – 2013-03-30
    • Invited
  • [Presentation] Studies on the self-assembly of functional heterometallic clusters2013

    • Author(s)
      Graham Neil Newton, Hiroki Oshio
    • Organizer
      日本化学会第93春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学 びわこ・くさつキャンパス
    • Year and Date
      2013-03-22 – 2013-03-25
    • Invited
  • [Presentation] Thermally and optically induced phase transitions in heterometallic cyanide-bridged clusters2013

    • Author(s)
      Graham Neil Newton, Hiroki Oshio
    • Organizer
      International workshop on Development of Functionalized Molecule-based Magnetic Materials
    • Place of Presentation
      Tohoku Univ. Katahira Campus
    • Year and Date
      2013-02-18 – 2013-02-21
    • Invited
  • [Presentation] 金属多核錯体における電子状態の制御と物性発現2012

    • Author(s)
      二瓶雅之
    • Organizer
      新学術領域研究 若手合同シンポジウム
    • Place of Presentation
      東京大学 理学部 小柴ホール、 文京区本郷(東京都)
    • Year and Date
      2012-12-21 – 2012-12-21
    • Invited
  • [Presentation] Study on Trinuclear and 2-D Network Complexes with a Novel Imidazole Based Tetradentate Ligand2012

    • Author(s)
      Takahiro Sakurai, Takuya Shiga, and Hiroki Oshio
    • Organizer
      3nd International Symposium on Creation of Functional Materials -Life Science and Materials-, University of Tsukuba, Strategic Initiative (A), CCFM
    • Place of Presentation
      University of Tsukuba, University Hall and Gallery
    • Year and Date
      2012-12-10 – 2012-12-11
  • [Presentation] Syntheses and Physical Properties of Novel Trinuclear Complexes with a Pyridine-pyrazolate Ligand2012

    • Author(s)
      Shotaro Terashima, Takuya Shiga, and Hiroki Oshio
    • Organizer
      3nd International Symposium on Creation of Functional Materials -Life Science and Materials-, University of Tsukuba, Strategic Initiative (A), CCFM
    • Place of Presentation
      University of Tsukuba, University Hall and Gallery
    • Year and Date
      2012-12-10 – 2012-12-11
  • [Presentation] Photocyclization-Controlled Magnetic Switching in an Iron(II) Complex with a Diarylethene Moiety2012

    • Author(s)
      Yukihide Suzuki, Masayuki Nihei, and Hiroki Oshio
    • Organizer
      3nd International Symposium on Creation of Functional Materials -Life Science and Materials-, University of Tsukuba, Strategic Initiative (A), CCFM
    • Place of Presentation
      University of Tsukuba, University Hall and Gallery
    • Year and Date
      2012-12-10 – 2012-12-11
  • [Presentation] Three-step phase transition in a Cyanide-Bridged Fe-Co Molecular Square with Proton-Donors2012

    • Author(s)
      Yuta Yanai, Yoshihiro Sekine, Masayuki Nihei, and Hiroki Oshio
    • Organizer
      3nd International Symposium on Creation of Functional Materials -Life Science and Materials-, University of Tsukuba, Strategic Initiative (A), CCFM
    • Place of Presentation
      University of Tsukuba, University Hall and Gallery
    • Year and Date
      2012-12-10 – 2012-12-11
  • [Presentation] Synthesis of Polyoxometalate-hybrid ligands and their iron(II) complexes2012

    • Author(s)
      Tomoya Fukui, Graham N. Newton, and Hiroki Oshio
    • Organizer
      3nd International Symposium on Creation of Functional Materials -Life Science and Materials-, University of Tsukuba, Strategic Initiative (A), CCFM
    • Place of Presentation
      University of Tsukuba, University Hall and Gallery
    • Year and Date
      2012-12-10 – 2012-12-11
  • [Presentation] Multi-bistable Metal Complexes2012

    • Author(s)
      Hiroki Oshio
    • Organizer
      AsCA/Crystal28
    • Place of Presentation
      Adelaide, Australia
    • Year and Date
      2012-12-02 – 2012-12-05
    • Invited
  • [Presentation] 多重安定性金属多核錯体2012

    • Author(s)
      大塩 寛紀
    • Organizer
      新学術研究 配位プログラミング A02-A01合同班会議
    • Place of Presentation
      金沢湯涌温泉「かなや」 (金沢)
    • Year and Date
      2012-11-06 – 2012-11-07
    • Invited
  • [Presentation] Multi-bistable Metal Complexes2012

    • Author(s)
      Hiroki Oshio
    • Organizer
      Japanese-German Symposium on Coordination programming
    • Place of Presentation
      Westfalische, Wilhelms-Universitat, Munster(Munster, Germany)
    • Year and Date
      2012-10-25 – 2012-10-27
    • Invited
  • [Presentation] Spin Ground States of Antiferromagnetic Oxovanadium Rings Templated with Cyclodextrins2012

    • Author(s)
      Takuto Matsumoto, Norihisa Hoshino, Yuji Furukawa, Wolfgang Wernsdorfer, Hiroki Oshio
    • Organizer
      Japanese-German Symposium on Coordination programming
    • Place of Presentation
      Westfalische, Wilhelms-Universitat, Munster(Munster, Germany)
    • Year and Date
      2012-10-25 – 2012-10-27
  • [Presentation] Intramolecular Electron-transfer-coupled Spin Transition in CoFe squares Controlled by Chemical Modifications and External Stimuli2012

    • Author(s)
      Yoshihiro Sekine, Masayuki Nihei, Hiroki Oshio
    • Organizer
      Japanese-German Symposium on Coordination programming
    • Place of Presentation
      Westfalische, Wilhelms-Universitat, Munster(Munster, Germany)
    • Year and Date
      2012-10-25 – 2012-10-27
  • [Presentation] 多重外場応答性Fe-Co環状四核錯体における分子内電子移動制御2012

    • Author(s)
      関根 良博、二瓶 雅之、大塩 寛紀
    • Organizer
      日本化学会第2回化学フェスタ
    • Place of Presentation
      東京工業大学大岡山キャンパス(目黒区)
    • Year and Date
      2012-10-14 – 2012-10-17
  • [Presentation] 磁気的多重双安定性を示す鉄[2×2]グリッド型四核錯体の研究2012

    • Author(s)
      松本 卓士、志賀 拓也、大塩 寛紀
    • Organizer
      日本化学会第2回化学フェスタ
    • Place of Presentation
      東京工業大学大岡山キャンパス(目黒区)
    • Year and Date
      2012-10-14 – 2012-10-17
  • [Presentation] Metal Complexes with Multi-Bistability2012

    • Author(s)
      Yoshihiro Sekine, Yuki Okamoto, Masayuki Nihei, Hiroki Oshio
    • Organizer
      he 13th Internatinoal Conference on Molecule-based Magnets (ICMM2012)
    • Place of Presentation
      The Rosen Centre Hotel(Orlando, USA)
    • Year and Date
      2012-10-07 – 2012-10-11
    • Invited
  • [Presentation] Cyanide-Bridged Chiral Cage Molecules: High-Spin Clusters and Spin-Transition Phenomena2012

    • Author(s)
      Takuya Shiga, Tamaki Tetsuka, Graham N. Newton, Masayuki Nihei, Hiroki Oshio
    • Organizer
      he 13th Internatinoal Conference on Molecule-based Magnets (ICMM2012)
    • Place of Presentation
      The Rosen Centre Hotel(Orlando, USA)
    • Year and Date
      2012-10-07 – 2012-10-11
  • [Presentation] Intramolecular Electron-transfer-coupled Spin Transition in a CoFe Square Controlled by Chemical Modifications2012

    • Author(s)
      Yoshihiro Sekine, Masayuki Nihei, Hiroki Oshio
    • Organizer
      he 13th Internatinoal Conference on Molecule-based Magnets (ICMM2012)
    • Place of Presentation
      The Rosen Centre Hotel(Orlando, USA)
    • Year and Date
      2012-10-07 – 2012-10-11
  • [Presentation] 光環化反応に基づくFe(II)錯体の磁性変換2012

    • Author(s)
      鈴木 幸英、二瓶 雅之、大塩 寛紀
    • Organizer
      錯体化学会 第62回討論会
    • Place of Presentation
      富山大学五福キャンパス(富山市)
    • Year and Date
      2012-09-21 – 2012-09-23
  • [Presentation] Fe-Co四核錯体における可視光・X線誘起相転移現象の解明2012

    • Author(s)
      関根 良博、二瓶 雅之、熊井 玲児、中尾 裕則、村上 洋一、大塩 寛紀
    • Organizer
      錯体化学会 第62回討論会
    • Place of Presentation
      富山大学五福キャンパス(富山市)
    • Year and Date
      2012-09-21 – 2012-09-23
  • [Presentation] Temperature Controlled Synthesis of Bistable Cyanide-Bridged Multinuclear Complexes2012

    • Author(s)
      Graham N. Newton, Kiyotaka Mitsumoto, Takuya Shiga, Hiroyuki Nishikawa, Hiroki Oshio
    • Organizer
      錯体化学会 第62回討論会
    • Place of Presentation
      富山大学五福キャンパス(富山市)
    • Year and Date
      2012-09-21 – 2012-09-23
  • [Presentation] ポリ酸部位と三座配位サイトをあわせもつ新規ハイブリッド配位子および鉄錯体の合成2012

    • Author(s)
      福井 智也、Graham N. Newton、大塩 寛紀
    • Organizer
      錯体化学会 第62回討論会
    • Place of Presentation
      富山大学五福キャンパス(富山市)
    • Year and Date
      2012-09-21 – 2012-09-23
  • [Presentation] イミダゾール部位をもつ新規4座配位子を用いた3核および2次元ネットワーク錯体の研究2012

    • Author(s)
      櫻井 隆広、志賀 拓也、大塩 寛紀
    • Organizer
      錯体化学会 第62回討論会
    • Place of Presentation
      富山大学五福キャンパス(富山市)
    • Year and Date
      2012-09-21 – 2012-09-23
  • [Presentation] ピリジン-ピラゾール系多座配位子を用いた高い平面性を有する新規直線三核錯体の合成と性質2012

    • Author(s)
      寺嶋 聖太郎、志賀 拓也、大塩 寛紀
    • Organizer
      錯体化学会 第62回討論会
    • Place of Presentation
      富山大学五福キャンパス(富山市)
    • Year and Date
      2012-09-21 – 2012-09-23
  • [Presentation] 鉄-コバルト環状四核錯体とプロトンドナー分子との複合化による分子内電子移動制御2012

    • Author(s)
      栁井 佑太、関根 良博、二瓶 雅之、大塩 寛紀
    • Organizer
      錯体化学会 第62回討論会
    • Place of Presentation
      富山大学五福キャンパス(富山市)
    • Year and Date
      2012-09-21 – 2012-09-23
  • [Presentation] キラルな鉄ジシアノ錯体を用いた三次元集積型金属錯体の合成とその物性2012

    • Author(s)
      酒井 香苗、志賀拓也、大塩寛紀
    • Organizer
      錯体化学会 第62回討論会
    • Place of Presentation
      富山大学五福キャンパス(富山市)
    • Year and Date
      2012-09-21 – 2012-09-23
  • [Presentation] シクロデキストリンを配位子にもつ反強磁性環状バナジル錯体のスピン基底状態解明2012

    • Author(s)
      松本 卓士、星野 哲久、中野 元裕、古川 裕次、野尻 浩之、Wolfgang Wernsdorfer、大塩 寛紀
    • Organizer
      錯体化学会 第62回討論会
    • Place of Presentation
      富山大学五福キャンパス(富山市)
    • Year and Date
      2012-09-21 – 2012-09-23
  • [Presentation] Metal complexes with multi-bistability2012

    • Author(s)
      Hiroki Oshio
    • Organizer
      40th International Conference on Coordination Chemistry (ICCC40)
    • Place of Presentation
      バレンシア国際会議場(バレンシア、スペイン)
    • Year and Date
      2012-09-09 – 2012-09-13
    • Invited
  • [Presentation] Controlled Intermolecular Electron Transfers by External Stimuli2012

    • Author(s)
      Nihei Masayuki
    • Organizer
      40th International Conference on Coordination Chemistry (ICCC40)
    • Place of Presentation
      バレンシア国際会議場(バレンシア、スペイン)
    • Year and Date
      2012-09-09 – 2012-09-13
  • [Presentation] The Thermal and Light-induced Multi-step Spin-crossover Behaviour of Iron [2 x 2] Grids2012

    • Author(s)
      Takuto Matsumoto, Takuya Shiga, Shinya Hayami, Hiroki Oshio
    • Organizer
      40th International Conference on Coordination Chemistry (ICCC40)
    • Place of Presentation
      バレンシア国際会議場(バレンシア、スペイン)
    • Year and Date
      2012-09-09 – 2012-09-13
  • [Presentation] Magnetic and electrical properties of a cyanide bridged chiral 1-D chain complex2012

    • Author(s)
      Fumichika Iijima, Norihisa Hoshino, Norifumi Yoshida, Takuya Shiga, Graham Newton, Akiko Nakao, Yoichi Murakami, Kou Tazoe, Michael Baker, Hiroyuki Nojiri, Hiroki Oshio
    • Organizer
      40th International Conference on Coordination Chemistry (ICCC40)
    • Place of Presentation
      バレンシア国際会議場(バレンシア、スペイン)
    • Year and Date
      2012-09-09 – 2012-09-13
  • [Presentation] Metal Complexes with Multi-bistability2012

    • Author(s)
      大塩寛紀
    • Organizer
      第9回日中クラスター会議
    • Place of Presentation
      福岡
    • Year and Date
      2012-08-13 – 2012-08-16
    • Invited
  • [Presentation] 特異な分子構造に基づく電子機能2012

    • Author(s)
      大塩寛紀
    • Organizer
      配位プログラミングー分子超構造体の科学と化学素子の創製―第7回全体会議
    • Place of Presentation
      東京大学 小柴ホール
    • Year and Date
      2012-06-04 – 2012-06-05
    • Invited
  • [Presentation] Redox Active Single-Molecule Magnets2012

    • Author(s)
      Hiroki Oshio
    • Organizer
      藤原セミナー
    • Place of Presentation
      江陽グランドホテル
    • Year and Date
      2012-05-07 – 2012-05-10
    • Invited

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Published: 2018-02-02  

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