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2014 Fiscal Year Annual Research Report

協働金属触媒による不活性結合の変換反応の開発

Planned Research

Project AreaMolecule Activation Directed toward Straightforward Synthesis
Project/Area Number 22105003
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

中尾 佳亮  京都大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (60346088)

Project Period (FY) 2010-04-01 – 2015-03-31
Keywords協働金属触媒 / 遷移金属 / ルイス酸 / 不活性結合活性化
Outline of Annual Research Achievements

持続可能社会の実現には,既存の有機合成がもたらす環境負荷を大幅に低減する必要があるが,既知反応の改良には限界があり,全く新しい概念に基づく新しい有機合成反応の創出が急務である.そのような背景から申請者は,ニッケル触媒とルイス酸触媒を複合的に利用して,その協働作用によって初めて達成できる不活性結合の新規変換反応をこれまでに多数開発してきた.本研究では,これを発展させ,低原子価遷移金属と高原子価金属(ルイス酸性金属)を複合的に利用し,その協働触媒作用によってC(sp3)-H, C-C, C-N, C-O結合を活性化することによって,有機分子を事前に官能基化することなく環化付加反応や付加反応,閉環反応,カップリング反応を行なう新しいC-C結合形成手法の開発を行なっている.
平成26年度は,新しい遷移金属/ルイス酸協働触媒系として,イリジウム/アルミニウムルイス酸協働触媒によるピリジンの4位選択的ボリル化反応を開発した。多置換ピリジンは,医農薬から光電子材料までさまざまな有用化合物に見られる構造であるが,ピリジン環への直截的な置換基導入は,ベンゼン環のそれと比べるとあまり容易ではない。例えば,多置換ベンゼンの合成に有用なFriedel–Crafts反応など芳香族求電子置換反応を,芳香環が電子不足なピリジンにそのまま適用することは難しい。ボリル基は,さまざまな官能基に容易に変換できるため,イリジウム触媒によるピリジンのC–Hボリル化はきわめて有用な有機合成反応であるが,位置選択性の制御が難しく,無置換ピリジンの反応では,4位および3位ボリル化体の混合物(33:67)を生じると報告されていた。本研究成果は,多置換ピリジンの一般的合成手法として広く利用される可能性を有している。

Research Progress Status

26年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

26年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (25 results)

All 2015 2014

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results,  Acknowledgement Compliant: 2 results) Presentation (23 results) (of which Invited: 11 results)

  • [Journal Article] Synthesis of Rhazinilam through Intramolecular Arylcyanation of Alkenes Catalyzed Cooperatively by Nickel/Aluminum2015

    • Author(s)
      Yuuya Yamada, Shiro Ebata, Tamejiro Hiyama, Yoshiaki Nakao
    • Journal Title

      Tetrahedron

      Volume: 71 Pages: 印刷中

    • DOI

      10.1016/j.tet.2015.03.012

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Arylboration of Alkenes by Cooperative Palladium/Copper Catalysis2014

    • Author(s)
      Kazuhiko Semba, Yoshiaki Nakao
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 136 Pages: 7567-7570

    • DOI

      10.1021/ja5029556

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] Cross-coupling Reactions by Cooperative Metal Catalysis2015

    • Author(s)
      Yoshiaki Nakao
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会 Lectureship Award MBLA 10周年記念特別講演会
    • Place of Presentation
      日本大学
    • Year and Date
      2015-03-29 – 2015-03-29
    • Invited
  • [Presentation] パラジウム/銅協働触媒によるアルキンのアリールホウ素化反応2015

    • Author(s)
      仙波一彦, 吉澤恵, 中尾佳亮
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学
    • Year and Date
      2015-03-28 – 2015-03-28
  • [Presentation] C-C Bond Forming Reactions by Cooperative Metal Catalysis2015

    • Author(s)
      Yoshiaki Nakao
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会 テトラへドロン受賞シンポジウム
    • Place of Presentation
      日本大学
    • Year and Date
      2015-03-27 – 2015-03-27
    • Invited
  • [Presentation] ニッケル/アルミニウム協働触媒による安息香酸アミドのパラ位選択的アルキル化反応2015

    • Author(s)
      奥村省吾, 齊藤輝彦, 仙波一彦, 中尾佳亮
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-26
  • [Presentation] Selective C-4 Borylation of Pyridine by Iridium/Aluminum Cooperative Catalysis2015

    • Author(s)
      Yang Lichen, 齋藤輝彦, 仙波一彦, 中尾佳亮
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-26
  • [Presentation] Intramolecular Oxy- and Aminocyanation of Alkenes by Cooperative Palladium/Boron Catalysis2014

    • Author(s)
      Yoshiaki Nakao
    • Organizer
      The 9th International Conference on Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia (ICCEOCA-9)/The 5th New Phase International Conference on Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia (NICCEOCA-5)
    • Place of Presentation
      Petaling Jaya
    • Year and Date
      2014-12-03 – 2014-12-03
  • [Presentation] 協働金属触媒による炭素ー炭素結合形成反応2014

    • Author(s)
      中尾佳亮
    • Organizer
      第68回有機合成化学協会関東支部シンポジウム(新潟シンポジウム)
    • Place of Presentation
      新潟大学
    • Year and Date
      2014-11-30 – 2014-11-30
    • Invited
  • [Presentation] Arene Alkylation by Nickel Catalysis2014

    • Author(s)
      Yoshiaki Nakao
    • Organizer
      Progress in Catalytic C-H Activation over the Past Twenty Years (The Murai Symposium)
    • Place of Presentation
      Nara
    • Year and Date
      2014-10-30 – 2014-10-30
    • Invited
  • [Presentation] Carbocyanation of Unsaturated Bonds through C-CN Activation2014

    • Author(s)
      Yoshiaki Nakao
    • Organizer
      Conference on C-C Bond Cleavage
    • Place of Presentation
      Kyoto
    • Year and Date
      2014-10-24 – 2014-10-24
    • Invited
  • [Presentation] Ni/Al協働触媒によるアニリド類及び安息香酸アミド類のアルキル化反応2014

    • Author(s)
      奥村省吾, 小峰卓也, 仙波一彦, 中尾佳亮
    • Organizer
      第4回CSJ化学フェスタ
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀
    • Year and Date
      2014-10-16 – 2014-10-16
  • [Presentation] アルケンの分子内不斉アミノシアノ化反応2014

    • Author(s)
      多田直樹, 仙波一彦, 中尾佳亮
    • Organizer
      第4回CSJ化学フェスタ
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀
    • Year and Date
      2014-10-16 – 2014-10-16
  • [Presentation] アルケンの分子内不斉アミノシアノ化反応2014

    • Author(s)
      多田直樹, 仙波一彦, 中尾佳亮
    • Organizer
      第61回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      九州大学
    • Year and Date
      2014-09-25 – 2014-09-25
  • [Presentation] Ni/Al協働触媒によるアニリド類及び安息香酸アミド類のアルキル化反応2014

    • Author(s)
      奥村省吾, 小峰卓也, 仙波一彦, 中尾佳亮
    • Organizer
      第61回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      九州大学
    • Year and Date
      2014-09-25 – 2014-09-25
  • [Presentation] パラジウム/銅協働触媒によるアルケンのアリールホウ素化反応2014

    • Author(s)
      仙波一彦, 中尾佳亮
    • Organizer
      第61回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      九州大学
    • Year and Date
      2014-09-23 – 2014-09-23
  • [Presentation] アルケンの分子内不斉アミノシアノ化反応2014

    • Author(s)
      多田直樹, 仙波一彦, 中尾佳亮
    • Organizer
      第47回有機金属若手の会 夏の学校
    • Place of Presentation
      休暇村大久野島
    • Year and Date
      2014-09-02 – 2014-09-02
  • [Presentation] 協働金属触媒による炭素ー炭素結合形成反応2014

    • Author(s)
      中尾佳亮
    • Organizer
      第47回有機金属若手の会 夏の学校
    • Place of Presentation
      休暇村大久野島
    • Year and Date
      2014-09-02 – 2014-09-02
    • Invited
  • [Presentation] 触媒を複合利用して新反応をみつける2014

    • Author(s)
      中尾佳亮
    • Organizer
      有機合成夏期セミナー「明日の有機合成化学」
    • Place of Presentation
      大阪科学技術センター
    • Year and Date
      2014-08-28 – 2014-08-28
    • Invited
  • [Presentation] C-C Bond Forming Reactions by Cooperative Metal Catalysis2014

    • Author(s)
      Yoshiaki Nakao
    • Organizer
      ICOMC2014 Post-Symposium in Okayama
    • Place of Presentation
      Okayama
    • Year and Date
      2014-07-20 – 2014-07-20
    • Invited
  • [Presentation] Arylboration of Alkenes by Cooperative Palladium/Copper Catalysis2014

    • Author(s)
      Kazuhiko Semba, Yoshiaki Nakao
    • Organizer
      The 26th International Conference on Organometallic Chemistry
    • Place of Presentation
      Sapporo
    • Year and Date
      2014-07-17 – 2014-07-17
  • [Presentation] Intramolecular Aminocyanation of Alkenes by Cooperative Palladium/Boron Catalysis2014

    • Author(s)
      Naoki Ohta, Yosuke Miyazaki, Kazuhiko Semba, Yoshiaki Nakao
    • Organizer
      The 26th International Conference on Organometallic Chemistry
    • Place of Presentation
      Sapporo
    • Year and Date
      2014-07-15 – 2014-07-15
  • [Presentation] C-C Bond Forming Reactions by Cooperative Metal Catalysis2014

    • Author(s)
      Yoshiaki Nakao
    • Organizer
      The 19th International Symposium on Homogeneous Catalysis (ISHC-19)
    • Place of Presentation
      Ottawa
    • Year and Date
      2014-07-09 – 2014-07-09
    • Invited
  • [Presentation] 協働金属触媒による炭素ー炭素結合形成反応2014

    • Author(s)
      中尾佳亮
    • Organizer
      理研シンポジウム「有機合成化学を起点とするものづくり戦略」
    • Place of Presentation
      理化学研究所
    • Year and Date
      2014-06-09 – 2014-06-09
    • Invited
  • [Presentation] C-C Bond Forming Reactions by Cooperative Metal Catalysis2014

    • Author(s)
      Yoshiaki Nakao
    • Organizer
      The International Start-up Symposium of Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia III
    • Place of Presentation
      Hsinchu
    • Year and Date
      2014-04-20 – 2014-04-20
    • Invited

URL: 

Published: 2016-06-01  

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