2015 Fiscal Year Annual Research Report
キラルブレンステッド酸触媒による制御システムの理論的検討
| Project Area | Advanced Molecular Transformations by Organocatalysts |
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| Project/Area Number |
23105005
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| Research Institution | Rikkyo University |
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Principal Investigator |
山中 正浩 立教大学, 理学部, 教授 (60343167)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
都築 誠二 国立研究開発法人産業技術総合研究所, 機能材料コンピュテーショナルデザイン研究センター, 上級主任研究員 (10357527)
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| Project Period (FY) |
2011-04-01 – 2016-03-31
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| Keywords | 有機分子触媒 / キラルリン酸触媒 / ピロリジノピリジン触媒 / グアニジン触媒 / ハロゲン結合 / 反応機構 / 理論計算 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
本研究では、様々な有機触媒反応の制御システム(基質/触媒間の相互作用や活性化、立体制御など)について分子レベルで理解すると同時に、得られた知見に基づく合理的・革新的な有機分子触媒の設計開発を目的としている。本年度は、各班の実験研究者と連携して不斉反応の制御機構解析、ならびに弱い分子間相互作用に関する精密解析を引き続き行いながら、設計開発の総括を行った。リン酸触媒によるベンゾチアゾリンによる1,5-ベンゾジアゼピンの不斉移動水素化反応、ビスリン酸触媒による不斉Diels-Alder反応について理論的解析を行い、特徴的な遠隔不斉誘導や独自の不斉反応場による立体制御機構の詳細を明らかにした（A01班：秋山、寺田と連携）。また、ピロリジノピリジン触媒による直鎖ジオールの選択的モノアシル化反応について理論的検討を行い、２つのアミド側鎖による協働的な水素結合ネットワークの形成に基づく立体制御機構の詳細を明らかにした（A02班：川端と連携）。さらに、グアニジン－ビスチオウレア触媒による不斉Friedel-Crafts反応について理論的検討を行い、水素結合ネットワークの構築によって適合誘導的に不斉反応場を構築する立体制御機構の詳細を明らかにした（A03班：長澤と連携）。これら一連の知見によって、有機触媒反応では、キラル空間制御に基づく立体相互作用だけでなく、水素結合ネットワーク、π/π、CH/πなどの分子間相互作用に基づく特定の遷移状態の安定化が立体制御の鍵であることを解明し、合理的・革新的な有機分子触媒の指針指針を確立した。一方、有機分子触媒における種々の弱い分子間相互作用の詳細を明らかにするため、本年度は、カルコゲンやヨウ素などのハロゲンの弱い分子間相互作用の解析を行うとともに、アンモニウム触媒の立体選択性に分子間相互作用が与える影響を解明した（A01班：山田と連携）。
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| Research Progress Status |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
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[Journal Article] Li Solvation in Glyme-Li Salt Solvate Ionic Liquids2015
Author(s)
Ueno, K.; Tatara, R.; Tsuzuki, S.; Saito, S.; Doi, H.; Yoshida, K.; Mandai, T.; Matsugami, M.; Umebayashi, Y.; Dokko, K.; Watanabe, M.
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Journal Title
Phys. Chem. Chem. Phys.
Volume: 17
Pages: 8248-8257
DOI
Peer Reviewed
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[Presentation] Why Stable Glyme-Li Complex Exists in Solvate Ionic Liquid?2015
Author(s)
Tsuzuki, S.; Shinoda, W.; Ueno, K.; Mandai, T.; Seki, S.; Saito, S.; Doi, H.; Umebayashi, Y.; Dokko, K.; Watanabe, M.
Organizer
34th International Conference on Solution Chemistry
Place of Presentation
Bohemia Technical University (Prague, Czech Republic)
Year and Date
2015-08-30 – 2015-09-03
Int'l Joint Research
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