2015 Fiscal Year Annual Research Report
有機分子触媒による高機能キラル合成素子の環境調和合成
| Project Area | Advanced Molecular Transformations by Organocatalysts |
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| Project/Area Number |
23105011
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| Research Institution | Tohoku University |
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Principal Investigator |
岩渕 好治 東北大学, 薬学研究科(研究院), 教授 (20211766)
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| Project Period (FY) |
2011-04-01 – 2016-03-31
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| Keywords | 有機触媒 / キラル素子 / 不斉合成 / 酸化触媒 / 生物活性物質 / ニトロキシルラジカル / オキソアンモニウム塩 / 協奏触媒 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
昨年度までの研究で確立した２つのシクロヘプタノイド型キラル合成素子、すなわち、 4-ヒドロキシシクロヘプタ-2-エン-1-オン（１）と8-オキサビシクロ[3.2.1]オクト-3-エン-2-オン（２）に潜在する合成化学的機能性の開発を機軸として、ヒドロアズレノイド（ビシクロ[5.3.0]デカン）型キラル合成素子を創製することに成功した。具体的には（１）を原料として、その基質制御に基づくシクロペンタン環の増築を経てヒドロアズレノイド型合成素子（３）を合成し、これよりRh触媒分子内C-H挿入反応を鍵工程とするα－メチレン－γーブチロラクトン増築によって抗腫瘍活性セスキテルペン天然物アルグラビンの全合成を行い、（３）のキラル合成素子としての有用性を実証した。一方、（２）を原料として、ナザロフ環化によるシクロペンタン環の増築を経てヒドロアズレノイド型合成素子（４）を合成し、これよりRh触媒C-N形成反応を含む高ジアステレオ制御下の連続的な官能基変換を経て、腎腫瘍治療薬リードとして期待されるエングレリンの全合成に成功し、（４）のキラル合成素子としての新たな機能性を開発した。
また、有機ニトロキシルラジカル型酸化触媒のさらなる有用性を開発すべく、高度に官能基化された抗腫瘍活性海洋天然物イルシニアスタチンB、がん転移抑制活性を示す新規天然物フサリセチンA、変形イソキノリンアルカロイドであるタルキエニンの合成中間体アルコールの酸化への適用を図り、反応条件を精査を経て、合成化学的適用性の拡張を果たした。
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| Research Progress Status |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
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Research Products
(30 results)
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[Journal Article] Total Synthesis and Biological Evaluation of Irciniastatin A (a.k.a. Psymberin) and Irciniastatin B2015
Author(s)
Shun-ichiro Uesugi, Tsubasa Watanabe, Takamichi Imaizumi, Yu Ota, Keisuke Yoshida, Haruna Ebisu, Takumi Chinen, Yoko Nagumo, Masatoshi Shibuya, Naoki Kanoh, Takeo Usui, Yoshiharu Iwabuchi
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Journal Title
The Journal of Organic Chemistry
Volume: 80
Pages: 12333-12350
DOI
Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
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