2015 Fiscal Year Annual Research Report
触媒の動的構造制御に基づくタンデム型反応と効率的有用物質合成への展開
| Project Area | Advanced Molecular Transformations by Organocatalysts |
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| Project/Area Number |
23105013
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| Research Institution | Tokyo University of Agriculture and Technology |
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Principal Investigator |
長澤 和夫 東京農工大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (10247223)
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| Project Period (FY) |
2011-04-01 – 2016-03-31
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| Keywords | 有機触媒 / グアニジン / ウレア / チオウレア / アルファ位水酸基化 / 光学分割 / シリジドB / ジヒドロリコリシジン |
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| Outline of Annual Research Achievements |
（１）鎖状グアニジン/ビスウレア触媒を用い、テトラロン骨格を有するβ-ケトエステルに対するα位の不斉酸化反応（水酸基化反応）を開発した。さらにβ位に置換基を有するテトラロン型βケトエステルに対して本反応を適応することで、β位の不斉炭素に関する速度論的光学分割反応を見いだすことができ、非常に効率よくテトラロンのβ位に不斉炭素を有するテトラロン誘導体を高い不斉収率で得ることに成功した。なお本化合物は、通常よく用いられる不斉1,4付加型の反応では得ることができないため、当該骨格を持つ化合物の非常に効率的な合成法が開発できたことになる。
これらの開発した二つの有機触媒的不斉反応を基盤として、抗がん剤として知られるカンプトテシンおよびダウノマイシンの効率的不斉合成を達成した。また速度論的光学分割反応を基盤として、リグナン系アルカロイドであるリノキセピンおよびリシリジドBの不斉全合成にも成功した。
（２）鎖状グアニジン/ビスチオウレア触媒を用いたエントロピー支配型不斉反応の開発を行った。その結果、イミン類に対するフェノール類の不斉フリーデル－クラフツ型反応において-３０℃から２０℃の温度範囲において顕著なエントロピー効果を見いだすことができた。本反応を基盤として、グラシラミンの基本骨格の合成に成功した。
一方、これまでにフェノール類とニトロアルケン類のエントロピー支配型不斉フリーデル－クラフツ型反応を開発している。本不斉反応を基盤として、ジヒドロリコリシジンの不斉合成を達成することができた。
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| Research Progress Status |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
27年度が最終年度であるため、記入しない。
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[Journal Article] Time-resolved crystal structures of the reaction intermediate of nitrile hydrase reveal a role for the cystein-sulfenic acid ligand as a catalyst nucleophile2015
Author(s)
Yasuaki Yamanaka, Yuki Kato, Koichi Hashimoto, Keisuke Iida, Kazuo Nagasawa, Hiroshi Nakayama, Naoshi Dohmae, Keiichi Noguchi, Takumi Noguchi, Masafumi Yohda, and Masafumi Odaka
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Journal Title
Angew. Chem., Int. Ed.
Volume: 54
Pages: 10763-10767
DOI
Peer Reviewed
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[Journal Article] Rif1 binds to G-quadruplex and suppresses replication over a long distance2015
Author(s)
Yutaka Kanoh, Seiji Matsumoto, Rino Fukatsu, Naoko Kakusho, Nobuaki Kono, Claire Renard-Guilet, Koji Masuda, Keisuke Iida, Kazuo Nagasawa, Katsuhiko Shirahige, and Hisao Masai
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Journal Title
Nat. Struct. Mol. Biol.
Volume: 22
Pages: 889-897
DOI
Peer Reviewed
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[Presentation] パラウアミンの合成研究2015
Author(s)
岩田真、今岡拓哉、松尾浩喜、長澤和夫
Organizer
第69回有機合成化学協会関東支部シンポジウム
Place of Presentation
横浜国立大学(神奈川県・横浜市)
Year and Date
2015-05-16
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