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2016 Fiscal Year Annual Research Report

Development of synthetic methods for particle size controlled element-blocks based on silsesquioxanes

Planned Research

Project AreaCreation of Element-Block Polymer Materials
Project/Area Number 24102003
Research InstitutionKyoto Institute of Technology

Principal Investigator

中 建介  京都工芸繊維大学, 分子化学系, 教授 (70227718)

Project Period (FY) 2012-06-28 – 2017-03-31
Keywords高分子合成 / 有機無機ハイブリッド高分子 / かご型シルセスキオキサン / 透明膜 / 耐熱性 / 屈折率 / 有機ヒ素化合物
Outline of Annual Research Achievements

平成27年度までに合成されたスター型誘導体や主鎖型ポリマーに含まれるかご型オクタシルセスキオキサン(T8)の置換基がイソブチル基に限られていることから、平成28年度は、物性の制御や新たな機能の発現を目指して他の置換基を有するT8を用いた検討を行い、以下の成果を得た。
1)様々な置換基含有スター型誘導体の合成および物性評価:イソブチル、シクロペンチルおよびフェニル基を有するモノアリル置換T8をオクタジメチルシロキシ-Q8-シルセスキオキサンに対してヒドロシリル化反応させることで、対応するスター型誘導体(1a-c)を得た。1はいずれも可視領域において光学的透明性を示した。次に窒素下で熱重量分析を行ったところ、シクロペンチル基、さらにフェニル基に置換することで熱分解温度が著しく上昇することが分かった。また エリプソメーターを用いて、屈折率評価を行った結果、置換基の特性を反映した屈折率を有する光学的透明膜を得られることが分かった。
2)トリフルオロプロピル基を有するビスアリル T8とその元素ブロック高分子の合成:アリルへプタ(3,3,3-トリフルオロプロピル) T8の部分加水分解反応を行い、次にアリルトリクロロシランを反応させることで、トリフルオロプロピル基を有するビスアリル T8を得ることに成功した。得られたモノマーに対して等量の鎖長の異なるシロキサンモノマーを加えて重合し、シリコンウェハ上にスピンコートして得られたポリマーの屈折率は1.3以下であり、従来の高分子よりも著しく低い屈折材料であることを見出した。
また、高周期15族元素を組込んだ新たな元素ブロックの創製も押し進めることで、新たな元素ブロック高分子材料のライブラリー拡大化を行い、以下の成果を得た。
3)ヒ素求核法という新たな実践的ヒ素炭素結合法の開発に成功し、種々のヒ素含有元素ブロックの合成を押し進め、その特徴を明らかにした。

Research Progress Status

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

28年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (26 results)

All 2017 2016 Other

All Journal Article (15 results) (of which Peer Reviewed: 15 results,  Acknowledgement Compliant: 15 results) Presentation (9 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results,  Invited: 8 results) Remarks (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] Synthesis of bi-functional terminal octasilicate-core dendrimer containing fluorocarbon and hydrocarbon chains2017

    • Author(s)
      Irie, Y.; Yuasa, S.; Imoto, H.; Naka, K.
    • Journal Title

      J. Polym. Sci., Part A: Polym. Chem.

      Volume: 55 Pages: 912-918

    • DOI

      10.1002/pola.28451

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] A Practical screening strategy of arsenic ligands for a transition metal-catalyzed reaction2017

    • Author(s)
      Imoto, H.; Yamazawa, C.; Tanaka, S.; Kato, T.; *Naka, K.
    • Journal Title

      Chem. Lett

      Volume: 46 Pages: 821-823

    • DOI

      10.1246/cl.170163

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Rh-Catalyzed Direct Arylation of a Polyhedral Oligomeric Silsesquioxane2017

    • Author(s)
      Imoto, H.; Wada, S.; Naka, K.
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 46 Pages: 6168-6171

    • DOI

      10.1039/C7DT01106G

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Synthesis of single component element-block materials based on siloxane-based caged frameworks2017

    • Author(s)
      Naka, K.; Irie, Y.
    • Journal Title

      Polym. Int.

      Volume: 66 Pages: 187-194

    • DOI

      10.1002/pi.5121

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] A Practical Method for the Generation of Organoarsenic Nucleophiles towards the Construction of a Versatile Arsenic Library2016

    • Author(s)
      Tanaka, S.; Imoto, H.; Kato, T.; Naka, K.
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 45 Pages: 7937-7940

    • DOI

      10.1039/C6DT00723F

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Experimental Study on Arsoles; Structural Variation, Optical and Electronic Properties, and Emission Behavior2016

    • Author(s)
      Ishidoshiro, M.; Imoto, H.; Tanaka, S.; Naka, K.
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 45 Pages: 8717-8723

    • DOI

      10.1039/C6DT01010E

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] A Metal-organic framework containing arsenic atoms with a free lone pair2016

    • Author(s)
      Ishidoshiro, M.; Imoto, H.; Naka, K.
    • Journal Title

      Bull. Chem. Soc. Jpn.

      Volume: 89 Pages: 1057-1062

    • DOI

      10.1246/bcsj.20160120

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Chemical functionalisation and photoluminescence of graphene quantum dots2016

    • Author(s)
      Sekiya, R.; Uemura, Y.; Naito, H.; Naka, K.; Haino T.
    • Journal Title

      Chem.-Eur. J.

      Volume: 22 Pages: 8196-8206

    • DOI

      10.1002/chem.201504963

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Facile synthesis and properties of dithieno[3,2-b:2’,3’-d]arsoles2016

    • Author(s)
      Kato, T.; Imoto, H.; Tanaka, S.; Ishidoshiro, M.; Naka, K.
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 45 Pages: 11338-11345

    • DOI

      10.1039/C6DT02034H

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Fabrication of polymer-calcite composite thin films by phase transition of vaterite composite particles with octacarboxy-terminated T8-caged silsesquioxane2016

    • Author(s)
      Miyauchi, S.; Imoto, H.; *Naka, K.
    • Journal Title

      Polym. J.

      Volume: 48 Pages: 1019-1027

    • DOI

      10.1038/pj.2016.69

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Synthesis of silsesquioxane-based element-block amphiphiles and their self-assembly in water2016

    • Author(s)
      Yusa, S.; Ohno, S.; Honda, T.; Imoto, H.; Nakao, Y.; Naka, K.; Nakamura, Y.; Fujii, S.
    • Journal Title

      RSC Adv

      Volume: 6 Pages: 73006-73012

    • DOI

      10.1039/C6RA13995G

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Efficient isolation of completely decorated polyhedral oligomeric silsesquioxanes by utilizing imine bond formation2016

    • Author(s)
      Imoto, H.; Wada, S.; *Naka, K.
    • Journal Title

      Chem. Lett.

      Volume: 45 Pages: 1256-1258

    • DOI

      10.1246/cl.160679

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Arsole-containing π-conjugated polymer by post-element-transformation technique2016

    • Author(s)
      Matsumura, Y.; Ishidoshiro, M.; Irie, Y.; Imoto, H.; Naka, K.; Tanaka, K.; Inagi, S.; Tomita, I.
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 55 Pages: 15040-15043

    • DOI

      10.1002/anie.201608404

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Molecular shape recognition by using a switchable luminescent nonporous molecular crystal2016

    • Author(s)
      Imoto, H.; Tanaka, S.; Kato, T.; Yumura, T.; Watase, S.; Matsukawa, K.; Naka, K.
    • Journal Title

      Organometallics

      Volume: 35 Pages: 3647-3650

    • DOI

      10.1021/acs.organomet.6b00614

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Conductive casting films based on an octasilicate-core dendrimer containing the mixed-valence state TCNQ on the periphery2016

    • Author(s)
      Irie, Y.; Li, L.; Imoto, H.; Komada, M.; Nishino, T.; Naka, K.
    • Journal Title

      RSC Adv.

      Volume: 6 Pages: 114513-114518

    • DOI

      10.1039/C6RA21636F

    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] Synthesis of Element Block Polymers Based on T8-caged Silsesquioxanes2017

    • Author(s)
      中 建介
    • Organizer
      Indo-Japan Joint Symposium on Polymeric Materials
    • Place of Presentation
      Keraka, INDIA
    • Year and Date
      2017-02-01
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Synthesis of Element Block Polymers Based on T8-caged Silsesquoxanes2016

    • Author(s)
      中 建介
    • Organizer
      the 11th SPSJ International Polymer Conference (IPC2016)
    • Place of Presentation
      福岡
    • Year and Date
      2016-12-13 – 2016-12-16
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 実践的ヒ素-炭素結合反応による有機ヒ素化合物の創出と機能開拓2016

    • Author(s)
      中 建介
    • Organizer
      ヘテロ原子部会平成28年度第2回懇話会
    • Place of Presentation
      滋賀
    • Year and Date
      2016-11-29
    • Invited
  • [Presentation] 機能性新素材を目指す元素ブロック高分子材料の創出2016

    • Author(s)
      中 建介
    • Organizer
      第65回高分子討論会
    • Place of Presentation
      神奈川
    • Year and Date
      2016-09-14 – 2016-09-16
    • Invited
  • [Presentation] かご型シルセスキオキサンを基盤とした元素ブロック高分子の創出2016

    • Author(s)
      中 建介
    • Organizer
      日本ゾルゲル学会第14回討論会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2016-08-08
    • Invited
  • [Presentation] かご型シルセスキオキサンを基盤とした元素ブロック高分子の開発2016

    • Author(s)
      中 建介
    • Organizer
      第61回湘北地区懇話会講演会
    • Place of Presentation
      神奈川
    • Year and Date
      2016-08-01
    • Invited
  • [Presentation] Element-Block Polymers Based on T8-caged Silsesquioxanes2016

    • Author(s)
      中 建介
    • Organizer
      IITG-KIT Joint Symposium on Soft and Biobased Materials
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      2016-08-01
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] Element-Block Polymers Based on T8-caged Silsesquioxanes2016

    • Author(s)
      中 建介
    • Organizer
      Collaborative Conference on 3D & Materials Research (CC3DMR)
    • Place of Presentation
      Incheon/Seoul, South Korea
    • Year and Date
      2016-06-20 – 2016-06-24
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] かこ型シルセスキオキサンを基盤とした元素フロック高分子の開発2016

    • Author(s)
      中 建介
    • Organizer
      粉体粉末冶金協会平成28年度春季大会
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      2016-05-24 – 2016-05-26
    • Invited
  • [Remarks] 中研究室 京都工芸繊維大学

    • URL

      http://www.cis.kit.ac.jp/~kenaka/index.html

  • [Patent(Industrial Property Rights)] フッ素含有シルセスキオキサン、フッ素含有シルセスキオキサンの製造方法、及び重合体2016

    • Inventor(s)
      中 建介、井本裕顕、山中貴大
    • Industrial Property Rights Holder
      中 建介、井本裕顕、山中貴大
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      2016-22292
    • Filing Date
      2016-11-16

URL: 

Published: 2018-01-16  

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