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2016 Fiscal Year Annual Research Report

Development of Photo- and Magneto-functional Polymer Materials containing Lanthanide Element-blocks

Planned Research

Project AreaCreation of Element-Block Polymer Materials
Project/Area Number 24102012
Research InstitutionHokkaido University

Principal Investigator

長谷川 靖哉  北海道大学, 工学研究院, 教授 (80324797)

Project Period (FY) 2012-06-28 – 2017-03-31
Keywords希土類 / 光物性
Outline of Annual Research Achievements

希土類錯体を元素ブロックとして三次元配列させた新しい高分子材料「希土類元素ブロック高分子」に関する研究を行った。
まず、希土類元素を配位する部位が3つのカルボン酸と1つのホスフィンオキシドとなった新型配位子TCPOを用いて希土類元素ブロック高分子を作製したところ、三次元ネットワーク構造を形成していることが明らかとなった。得られた[Eu(hfa)x(TCPO)y] nの熱分解温度は450℃であり、400℃においても赤色発光することが確認された。配位子励起による発光量子効率は20%であり、配位子からEu(III)へのエネルギー移動効率は59%となることがわかった。この値はこれまで報告している希土類元素ブロック高分子の中で最も高い。この新型希土類元素ブロック高分子に関して、 Tb(III)イオンとEu(III)イオンを99:1の割合で混合したものを合成したところ、良好な感温特性(温度上昇によって発光色が緑から赤へ変化)が観察された。
また、希土類元素ブロック高分子の高分子主鎖にジグザグ構造(チオフェン骨格)を導入した新規な希土類元素ブロック高分子を合成した。得られた化合物のX線構造解析を行ったところ、このポリマー主鎖はジグザグ構造を形成していることが明らかとなった。それらの熱分解温度は300℃を超えることもかわった。この[Eu(hfa)3(dpt)]nの発光量子効率および光増感エネルギー移動効率は75%および80%となり、これまで報告されている希土類元素ブロック高分子の中も最も優れた発光機能を有していることがわかった。
以上、希土類元素ブロック高分子の主鎖をジグザク構造とすることで発光機能を高めることができることが明らかになった。

Research Progress Status

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

28年度が最終年度であるため、記入しない。

  • Research Products

    (15 results)

All 2017 2016 Other

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results,  Open Access: 5 results,  Acknowledgement Compliant: 5 results) Presentation (5 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Invited: 2 results) Book (1 results) Remarks (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (3 results)

  • [Journal Article] Glass transition properties and temperature-sensitive luminescence of lanthanide coordination glasses linked by thienyl, naphthyl, and phenyl bridges with ethynyl group2017

    • Author(s)
      Y. Hirai, P.P. Ferreira da Rosa, T. Nakanishi, Y. Kitagawa, K. Fushimi, Y. Hasegawa
    • Journal Title

      Bull. Chem. Soc. Jpn

      Volume: 90 Pages: 322-326

    • DOI

      10.1246/bcsj.20160379

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Hyper-stable organo-EuIII luminophore under high temperature for photo-industrial application2016

    • Author(s)
      Nakajima, T. Nakanishi, Y. Kitagawa, T. Seki, H. Ito, K. Fushimi, Y. Hasegawa
    • Journal Title

      Scientific Reports

      Volume: 6 Pages: 24458

    • DOI

      DOI:10.1038

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Luminescent EuIII coordination zippers linked with thiophene-based bridges2016

    • Author(s)
      Y. Hirai, T. Nakanishi, Y. Kitagawa, K.i Fushimi, T. Seki, H. Ito, Y. Hasegawa
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 55 Pages: 12059-12062

    • DOI

      10.1002/anie.201606371

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Thermosensitive Luminescent Lanthanide Complex with Two Photosensitized Ligands2016

    • Author(s)
      A Nakajima, T.Nakanishi, Y. Kitagawa, K. Fushimi, Y. Hasegawa
    • Journal Title

      Sens. Mater.

      Volume: 28 Pages: 845-850

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Visible luminescent lanthanide ions and large π-conjugated ligand system shake hands2016

    • Author(s)
      Y. Kitagawa, R. Ohno, T. Nakanishi, K. Fushimi, Y. Hasegawa
    • Journal Title

      Phys. Chem. Chem. Phys.

      Volume: 18 Pages: 31012-31016

    • DOI

      10.1039/c6cp06294f

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] 表面温度を検知するカメレオン発光体2016

    • Author(s)
      長谷川靖哉
    • Organizer
      第6回CSJ化学フェスタ
    • Place of Presentation
      船堀タワー(東京)
    • Year and Date
      2016-11-14 – 2016-11-16
  • [Presentation] Ohotophysical properties of Eu(III) coordination polymers dependent on metal complex ligands2016

    • Author(s)
      M. Yamamoto, T, Nakanishi, Y. Kitagawa, T. Seki, H. Ito, K. Fushimi, Y. Hasegawa
    • Organizer
      第65回高分子討論会
    • Place of Presentation
      神奈川大学(横浜)
    • Year and Date
      2016-09-14 – 2016-09-16
  • [Presentation] Photo-and triboluminescence of lanthanide coordination polymers with (hetro)aromatic bridges2016

    • Author(s)
      Y. Hirai, T. Nakanishi, Y. Kitagawa, K. Fushimi, Y. Hasegawa
    • Organizer
      錯体化学会第66回討論会
    • Place of Presentation
      福岡大学(福岡)
    • Year and Date
      2016-09-10 – 2016-09-12
  • [Presentation] Lanthanide coordination polymers with characteristic luminescence2016

    • Author(s)
      Y. Hasegawa
    • Organizer
      The 1st Japan-Australia joint symposium on coordination chemistry
    • Place of Presentation
      福岡大学(福岡)
    • Year and Date
      2016-09-08 – 2016-09-10
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Presentation] lanthanide coordination nanoparticles for novel luminescent materials2016

    • Author(s)
      Y. Hasegawa
    • Organizer
      Rare Earths 2016
    • Place of Presentation
      北海道大学(札幌)
    • Year and Date
      2016-06-05 – 2016-06-10
    • Int'l Joint Research / Invited
  • [Book] 元素ブロック材料の創出と応用展開, 新型発光体創成を目指した希土類元素ブロックの三次元空間配列2016

    • Author(s)
      長谷川靖哉
    • Total Pages
      9
    • Publisher
      シーエムシー出版
  • [Remarks] 北海道大学大学院工学研究院 先端材料化学研究室

    • URL

      http://www.eng.hokudai.ac.jp/labo/amc/index.html

  • [Patent(Industrial Property Rights)] ホスフィンオキシド化合物、希土類錯体及び発光材料2017

    • Inventor(s)
      長谷川靖哉 他
    • Industrial Property Rights Holder
      長谷川靖哉 他
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      特願2017-035041
    • Filing Date
      2017-02-27
  • [Patent(Industrial Property Rights)] Eu錯体及び有機EL素子2016

    • Inventor(s)
      長谷川靖哉 他
    • Industrial Property Rights Holder
      長谷川靖哉 他
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      特願2016-170553
    • Filing Date
      2016-09-01
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 近赤外線発光を示すポルフィリンガラス2016

    • Inventor(s)
      森末光彦, 佐々木園, 中西貴之, 長谷川靖哉
    • Industrial Property Rights Holder
      森末光彦, 佐々木園, 中西貴之, 長谷川靖哉
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Industrial Property Number
      特願2016-161750
    • Filing Date
      2016-08-22

URL: 

Published: 2018-01-16  

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