2016 Fiscal Year Annual Research Report
Synthesis and reactions of bifunctional open-shell species of main group elements
| Project Area | Stimuli-responsive Chemical Species for the Creation of Functional Molecules |
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| Project/Area Number |
24109004
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| Research Institution | Tohoku University |
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Principal Investigator |
岩本 武明 東北大学, 理学研究科, 教授 (70302081)
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| Project Period (FY) |
2012-06-28 – 2017-03-31
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| Keywords | 安定ラジカル / ホスフィニルラジカル / アンチモン / ビスマス / 遷移金属 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
（重点項目１）安定な二官能性典型元素開殻化学種の合成と基礎物性の解明
単離可能なアンチモンおよびビスマス中心ラジカルの電気化学測定の結果、どちらのラジカルも対応するリン中心ラジカルよりも容易に酸化されることが明らかになった。また、これらのラジカルの化学的酸化により、対応するアンチモンおよびビスマス中心二配位カチオンを安定に合成単離し、分子構造を明らかにした。また、生成したこれらのカチオンの紫外可視吸収極大波長を対応するラジカルのものと比較したところ、中心元素がアンチモンの場合には、カチオンのほうがラジカルよりも短波長シフトしているのに対して、中心元素がビスマスの場合には、カチオンとラジカルで大きな差は見られなかった。
（重点項目２）二官能性典型元素開殻化学種の反応性の解明と応用
一連のP,As,Sb,Bi中心安定ラジカルと長寿命ラジカルであるTEMPOとの反応生成物が中心元素に依存することを見出し、これが15族元素－酸素結合および酸素－窒素結合の結合解離エネルギーの相対的な大きさに依存することを明らかにした。また、安定リン中心ラジカルとトリヒドロボラン塩基錯体との反応を行った結果、リン中心ラジカルがヒドロボランのホウ素中心に配位することで、ホウ素－水素結合の結合解離エネルギーが減少することを見出し、ホウ素－水素結合を活性化させることを明らかにした。さらに新規に合成した単離可能で熱的に安定な環状アミノアルキルシリレン（ケイ素二価化学種）のとベンゼンとの光反応でシレピンが生成することを見出し、アミノ基とアルキル基ひとつずつで置換されたシリレンでも励起状態で環状ジアルキルシリレンと同様に一重項ビラジカル的に反応すること明らかにした。また安定シリレンが配位した白金錯体を合成し、触媒量の錯体でヒドロシリル化が進行することを見出した。
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| Research Progress Status |
28年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
28年度が最終年度であるため、記入しない。
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Research Products
(23 results)
