• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to project page

2014 Fiscal Year Annual Research Report

反芳香族化合物による拡張π造形

Planned Research

Project Areapi-System Figuration: Control of Electron and Structural Dynamism for Innovative Functions
Project/Area Number 26102003
Research InstitutionNagoya University

Principal Investigator

忍久保 洋  名古屋大学, 工学(系)研究科(研究院), 教授 (50281100)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) SHIN Jiyoung  名古屋大学, 工学(系)研究科(研究院), 准教授 (30622295)
Project Period (FY) 2014-06-27 – 2019-03-31
Keywords反芳香族 / π電子系 / 非局在化 / 積層 / ポルフィリン / シクロファン
Outline of Annual Research Achievements

我々は、アミノ基をもつアントラセンやポルフィリンを酸化すると、二量化が進行することを見いだしている。この反応により、ピラジンやピロールで縮環したπ共役化合物を容易に合成できる。この反応をかさ高い置換基をもつポルフィリンに適用したところ、立体障害をものともせず、収率よく二量体が得られることを見いだした。二量体のX線構造解析の結果、置換基の立体反発によりらせん型に大きくねじれたπ電子系をもつことが分かった。さらに、二量体をアミノ化し、酸化することよってポルフィリン四量体を合成した。このポルフィリン四量体のねじれ角は300°であることが分かった。従来のらせん型共役化合物のねじれ角は最大でも144°であり、大幅に記録を更新することができた。さらに、ねじれによって分子の光学特性や電子的性質が変化することも明らかにした。
また、このねじれが動的であり常温ではすみやかに反転していることがNMR測定から明らかとなった。キラルな添加剤を加えることによりらせんの巻き方を一方に偏らせてキラル誘起することにも成功した。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

上記の研究成果以外に、反芳香族ポルフィリンであるノルコロールに対する直接的C-H官能基化反応の開発に成功した。この反応を用いて様々な官能基をもつノルコロールを合成し、その電子状態を改変することが可能になるとともに、シクロファンの合成前駆体も容易に得られると期待できるため、次のステップへの発展の足がかりとして重要である。

Strategy for Future Research Activity

開発した直接的C-H官能基化反応とメタセシス反応を組み合わせることにより反芳香族シクロファンを合成し、その物性解明を目指す。

  • Research Products

    (29 results)

All 2015 2014 Other

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results,  Open Access: 2 results,  Acknowledgement Compliant: 2 results) Presentation (24 results) (of which Invited: 5 results) Remarks (3 results)

  • [Journal Article] Synthesis of Highly Twisted and Fully π-Conjugated Porphyrinic Oligomers2015

    • Author(s)
      S. Ito, S. Hiroto, S. Lee, M. Son, I. Hisaki, T. Yoshida, D. Kim, N. Kobayashi, H. Shinokubo
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 137 Pages: 142-145

    • DOI

      10.1021/ja511905f

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Isolation of a 1,4-diketone intermediate in oxidative dimerization of 2-hydroxyanthracene and its conversion to oxahelicene2015

    • Author(s)
      T. Matsuno, Y. Koyama, S. Hiroto, J. Kumar, T. Kawai H. Shinokubo
    • Journal Title

      Chem. Commun.

      Volume: 51 Pages: 4607-4610

    • DOI

      10.1039/C5CC00764J

    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] ヒドロキシアセン類の酸化によるヘリセン型分子の合成2015

    • Author(s)
      松野 崇志,小山 祐太朗,Kumar, Jatish,河合 壯,廣戸 聡, 忍久保 洋
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会
    • Place of Presentation
      船橋
    • Year and Date
      2015-03-27 – 2015-03-27
  • [Presentation] アニリンやフェノールの酸化反応をベースとした高歪π共役分子の合成2015

    • Author(s)
      廣戸 聡
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会
    • Place of Presentation
      船橋
    • Year and Date
      2015-03-27 – 2015-03-27
    • Invited
  • [Presentation] ねじれたポルフィリン2量体におけるキラリティー誘起2015

    • Author(s)
      伊藤 覚,廣戸 聡,忍久保 洋
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会
    • Place of Presentation
      船橋
    • Year and Date
      2015-03-27 – 2015-03-27
  • [Presentation] アミノフェナントレンの酸化による歪曲化合物の合成2015

    • Author(s)
      横井 寛生,廣戸 聡,忍久保 洋
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会
    • Place of Presentation
      船橋
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-26
  • [Presentation] 新規π拡張ジヒドロフェナジン誘導体の合成2015

    • Author(s)
      長崎 樹梨,廣戸 聡,忍久保 洋
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会
    • Place of Presentation
      船橋
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-26
  • [Presentation] 触媒的C–Hホウ素化と縮環反応を基盤とするテトラチア[8]サーキュレンの合成2015

    • Author(s)
      加藤 祥平,芹澤 祐真,三宅 由寛,忍久保 洋
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会
    • Place of Presentation
      船橋
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-26
  • [Presentation] 環状テトラチオフェンの位置選択的官能基化2015

    • Author(s)
      芹澤 祐真,加藤 祥平,三宅 由寛,忍久保 洋
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会
    • Place of Presentation
      船橋
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-26
  • [Presentation] エキゾチックポルフィリンの合成と機能の探求2015

    • Author(s)
      忍久保 洋
    • Organizer
      東京工業大学資源科学研究所講演会
    • Place of Presentation
      横浜
    • Year and Date
      2015-03-13 – 2015-03-13
    • Invited
  • [Presentation] ジピリンのカップリングによるポルフィリノイドの合成と機能の探求2014

    • Author(s)
      忍久保 洋
    • Organizer
      京都大学大学院理学研究科講演会
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      2014-12-27 – 2014-12-27
    • Invited
  • [Presentation] Synthesis of Pyrenyl-Substituted Butadienes2014

    • Author(s)
      小田 一磨,廣戸 聡,忍久保 洋
    • Organizer
      IGER2014年度年次報告会
    • Place of Presentation
      名古屋
    • Year and Date
      2014-12-18 – 2014-12-18
  • [Presentation] 一方向に大きくねじれたポルフィリン多量体の合成2014

    • Author(s)
      伊藤 覚,廣戸 聡,久木 一朗,忍久保 洋
    • Organizer
      IGER2014年度年次報告会
    • Place of Presentation
      名古屋
    • Year and Date
      2014-12-18 – 2014-12-18
  • [Presentation] Straightforward Approach to 3D π-conjugated Molecules from 2D π-conjugated System2014

    • Author(s)
      Satoru Hiroto
    • Organizer
      8th Singapore international Chemistry Conference, Singapore
    • Place of Presentation
      Singapore
    • Year and Date
      2014-12-16 – 2014-12-16
    • Invited
  • [Presentation] Room-temperature Synthesis of Highly-Twisted Porphyrin Oligomers2014

    • Author(s)
      廣戸 聡,伊藤 覚,忍久保 洋
    • Organizer
      The 9th International Conference on Cutting-Edge Organic Chemistry in Asia
    • Place of Presentation
      Malaysia
    • Year and Date
      2014-12-01 – 2014-12-01
  • [Presentation] 環状テトラチオフェンの位置選択的シリル化2014

    • Author(s)
      芹澤 祐真,加藤 祥平,三宅 由寛,忍久保 洋
    • Organizer
      第45回 中部化学関係学協会支部連合秋季大会
    • Place of Presentation
      春日井
    • Year and Date
      2014-11-30 – 2014-11-30
  • [Presentation] π共役分子をねじる:ビラジカルからの出発2014

    • Author(s)
      廣戸 聡
    • Organizer
      第1回π造形若手研究会
    • Place of Presentation
      熱海
    • Year and Date
      2014-11-22 – 2014-11-22
    • Invited
  • [Presentation] アミノ基を有する芳香族化合物の酸化による新規π共役化合物の合成2014

    • Author(s)
      横井 寛生,廣戸 聡,忍久保 洋
    • Organizer
      第1回π造形若手研究会
    • Place of Presentation
      熱海
    • Year and Date
      2014-11-21 – 2014-11-21
  • [Presentation] ピリジルジアザポルフィリンを二座配位子として有する遷移金属錯体の合成と物性2014

    • Author(s)
      山路 文香,辛 知映,三宅 由寛,忍久保 洋
    • Organizer
      第1回π造形若手研究会
    • Place of Presentation
      熱海
    • Year and Date
      2014-11-21 – 2014-11-21
  • [Presentation] ピレン含有ブタジエンの合成と物性2014

    • Author(s)
      小田 一磨,廣戸 聡,忍久保 洋
    • Organizer
      第1回π造形若手研究会
    • Place of Presentation
      熱海
    • Year and Date
      2014-11-21 – 2014-11-21
  • [Presentation] Synthesis of Porphyrin Oligomers with Highly Twisted π-Plane2014

    • Author(s)
      伊藤 覚,廣戸 聡,忍久保 洋
    • Organizer
      第1回π造形若手研究会
    • Place of Presentation
      熱海
    • Year and Date
      2014-11-21 – 2014-11-21
  • [Presentation] Synthesis of oxa[7]helicenes as a highly emissive helical-shaped molecule2014

    • Author(s)
      廣戸 聡,小山 祐太朗,松野 崇志,河合 壯,忍久保 洋
    • Organizer
      International Symposium on the Synthesis and Application of Curved Organic π-molecules and Materials
    • Place of Presentation
      宇治
    • Year and Date
      2014-10-20 – 2014-10-20
  • [Presentation] Synthesis of Porphyrin Oligomers with Highly Twisted π-System2014

    • Author(s)
      伊藤 覚,久木 一朗,廣戸 聡,忍久保 洋
    • Organizer
      International Symposium on the Synthesis and Application of Curved Organic π-molecules and Materials
    • Place of Presentation
      宇治
    • Year and Date
      2014-10-20 – 2014-10-20
  • [Presentation] ヒドロキシアントラセンの酸化によるオキサ[7]ヘリセンの合成2014

    • Author(s)
      松野 崇志,小山 祐太朗,河合 壯,廣戸 聡,忍久保 洋
    • Organizer
      第25回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      仙台
    • Year and Date
      2014-09-08 – 2014-09-08
  • [Presentation] アニリンの酸化反応を応用したアントラセン縮環多量体の合成2014

    • Author(s)
      廣戸 聡,後藤 澄光,忍久保 洋
    • Organizer
      第25回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      仙台
    • Year and Date
      2014-09-08 – 2014-09-08
  • [Presentation] ねじれた π 共役平面を有するポルフィリンオリゴマーの合成2014

    • Author(s)
      伊藤 覚,廣戸 聡,久木 一朗,忍久保 洋
    • Organizer
      第25回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      仙台
    • Year and Date
      2014-09-07 – 2014-09-07
  • [Remarks] 大きなねじれ角をもつらせん型共役化合物の合成 -共役分子のねじれ角の世界記録を樹立-

    • URL

      http://www.nagoya-u.ac.jp/about-nu/public-relations/researchinfo/upload_images/20150106_eng.pdf

  • [Remarks] 世界を驚かせる分子を(忍久保洋教授)

    • URL

      http://pi-figuration.jp/nl/nl_07.pdf

  • [Remarks] 学生インタビュー(忍久保研 伊藤覚さん)

    • URL

      http://pi-figuration.jp/foryoung/interview/

URL: 

Published: 2016-06-01  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi