2018 Fiscal Year Annual Research Report
Figuration of Extended pi-System with Antiaromatic Compounds
| Project Area | pi-System Figuration: Control of Electron and Structural Dynamism for Innovative Functions |
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| Project/Area Number |
26102003
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| Research Institution | Nagoya University |
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Principal Investigator |
忍久保 洋 名古屋大学, 工学研究科, 教授 (50281100)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
Shin Jiyoung 名古屋大学, 工学研究科(国際), 特任教授 (30622295)
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| Project Period (FY) |
2014-07-10 – 2019-03-31
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| Keywords | 反芳香族 / π電子系 / 非局在化 / 積層 / ポルフィリン |
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| Outline of Annual Research Achievements |
昨年度合成に成功した対面型ノルコロールシクロファンの物性について各種測定や理論計算によって詳細に調査した。まず、この反芳香族シクロファンのNMR測定の結果、シグナルが芳香族領域に観測されたことから、この化合物が弱いながらも芳香族性を持つことを突き止めた。さらに、反芳香族シクロファンの環電流をGIMIC法を用いてHeike Fliegl博士(カールスルーエ工科大学)との共同研究により評価した。その結果、理論的にもこの反芳香族シクロファンが芳香族性を持つことが支持された。吸収スペクトル測定、電気化学測定やMCD測定により、対面型ノルコロールシクロファンが、ノルコロール単量体とは異なる電子状態を持つことを明らかにした。以上の結果から、反芳香族化合物であるノルコロールが積層すると分子間で強い軌道相互が生じることにより、三次元芳香族性が発現したものと結論づけた。
一方、新たな反芳香族性ポルフィリンの合成を目指し、エテノ縮環ポルフィリン二量体の合成を計画した。この化合物はポルフィリンの外周部に縮合した五員環構造をもち、20π共役系の寄与を持つため反芳香族性を発現すると予想した。この化合物を、エチニル基で架橋されたポルフィリン二量体の環化反応により合成することを計画した。そこで、ブロモ基をもつエチニル架橋ポルフィリン二量体にニッケル反応剤を作用させたところ、目的のエテノ縮環ポルフィリン二量体がさらに[2+2]環化付加反応したシクロブタン架橋ポルフィリン四量体が得られることを発見した。本反応では暗所下でも進行し、シクロブタン架橋体が生成した。通常、[2+2]環化付加反応には光励起が必用であり、熱による[2+2]環化付加反応は非常に興味深い発見と言える。
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| Research Progress Status |
平成30年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
平成30年度が最終年度であるため、記入しない。
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[Journal Article] Diazachlorin and diazabacteriochlorin for one- and two-photon photodynamic therapy.2018
Author(s)
Jean Francois Longevial, Yamaji Ayaka, Aggad Dina, Kim Gakhyun, Chia Wen Xi, Nishimura Tsubasa, Miyake Yoshihiro, Clement Sebastien, Oh Juwon, Daurat Morgane, Nguyen Christophe, Kim Dongho, Gary-Bobo Magali, Richeter Sebastien, Shinokubo Hiroshi
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Journal Title
Chemical communications
Volume: 54
Pages: 13829-13832
DOI
Peer Reviewed / Int'l Joint Research
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