2015 Fiscal Year Annual Research Report
| Project Area | pi-System Figuration: Control of Electron and Structural Dynamism for Innovative Functions |
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| Project/Area Number |
26102006
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| Research Institution | Saitama University |
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Principal Investigator |
斎藤 雅一 埼玉大学, 理工学研究科, 教授 (80291293)
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| Project Period (FY) |
2014-07-10 – 2019-03-31
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| Keywords | 典型元素 / ヘテラスマネン / ジリチオスタンノール / ルテノセン / 混合原子価 / ジベンゾペンタレン |
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| Outline of Annual Research Achievements |
１）典型元素の導入によるπ平面の上下二面性の概念の構築
ホスフィンスルフィドの大きな双極子モーメントに着目し、π平面の上下に二面性を付与することを目指した。ヘキサリチオトリフェニレンを鍵化合物としてトリホスファスマネントリスルフィドを合成し、全てのホスフィンスルフィド部位が同じ方向を向いたsyn体の構造を明らかにした。またこれを金表面に配列させて光電子分光測定をしたところ、金と硫黄が相互作用していることを明らかにした。
２）ジアニオン性配位子を有する金属錯体の混合原子価状態の解明
ジリチオスタンノールをジアニオン性配位子として用いたトリプルデッカー型混合原子価錯体はπ面に垂直方向に電導パスをもつと期待し、ルテノセン型トリプルデッカー錯体のTCNQによる酸化を試みたところ、混合原子価錯体の生成を示唆する結果を得た。この錯体は不安定でさらなる反応をし、一分子のTCNQ二分子のスタンノール-ルテニウムユニットが付加した化合物を単離した。また、ルテノセン型トリプルデッカー錯体を用いて、スズ－ルテニウムのナノ粒子の合成にも成功した。
３）ジベンゾペンタレンを構成単位とする高分子合成の検討
典型元素の特性を活かして合成したジブロモジベンゾペンタレンを還元することにより、ジベンゾペンタレンを構成単位とする高分子の生成を示唆する結果を得た。
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| Current Status of Research Progress |
Current Status of Research Progress
1: Research has progressed more than it was originally planned.
Reason
ホスフィンスルフィドとトリフェニレンを融合させたヘテラスマネンを創製し、当初目標としていた典型元素の特性を活かしたπ平面分子の大きな面外異方性を達成した。これはintrinsic-πとしてユニークな視点であり、到達点としては１つの大きなものである。さらに当初の計画にはなかったスズ－ルテニウムのナノ粒子の合成に達成したこと、ルテノセン型トリプルデッカー錯体の混合原子価錯体、さらにはジベンゾペンタレンを構成単位とする高分子の生成を示唆する結果を得たことを考えると、次年度に向けて新しい研究の芽が出始めたとみなすことができる。従って、研究当初の計画以上に進展していると判断した。
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| Strategy for Future Research Activity |
一般には困難なπ平面の上下の区別を実験的に行うべく、一分子の電導度や金属錯体の合成を行う。
ジリチオスタンノールをジアニオン性配位子として用いた様々な金属錯体を合成し、炭素π電子系にはみられない新しい物性を探索する。
ジベンゾペンタレンを構成単位とする高分子の構造を同定し、新しい炭素材料としての可能性を探る。
以上のようなユニークなintrinsic-πを活用してこそ初めて達成できるダイナミックπ，エラスティックπの機能発現に注力する。
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