2018 Fiscal Year Annual Research Report
Creation of Molecularly Integrated Multi-responsive Photochromic Materials
| Project Area | Application of Cooperative-Excitation into Innovative Molecular Systems with High-Order Photo-functions |
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| Project/Area Number |
26107009
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| Research Institution | Yokohama National University |
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Principal Investigator |
横山 泰 横浜国立大学, 大学院工学研究院, 名誉教授 (60134897)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
生方 俊 横浜国立大学, 大学院工学研究院, 准教授 (00344028)
川村 出 横浜国立大学, 大学院工学研究院, 准教授 (20452047)
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| Project Period (FY) |
2014-07-10 – 2019-03-31
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| Keywords | フォトクロミズム / ジアリールエテン / 金属イオン / 酸化還元 / ヒト血清アルブミン / エナンチオ選択的光環化 / 絶対立体配置 |
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| Outline of Annual Research Achievements |
平成30年度には以下のことを行った。
①ジアリールエテンは熱不可逆なフォトクロミズムを示す。二つの側鎖にジアルキルアミンなどの電子供与性置換基とニトロ基のような電子求引性置換基をそれぞれもつジアリールエテンは、アセトニトリルなどの極性溶媒中ではtwisted intramolecular charge transfer (TICT) によってフォトクロミズムを示さないが、ジアルキルアミノ基にプロトンが付加するとTICTが阻害されて熱不可逆フォトクロミズムを示すようになる。平成28年度に行った、可視光照射によってメロシアニン型からスピロ型に光異性化する際に強酸を発生するスピロピランを用いてジアリールエテンのフォトクロミズムが起きる・起きないを制御する研究の発展として、ジアルキルアミノ基部分をアザ-15-クラウン-5に変えた化合物を合成した。この化合物は予想通りアセトニトリル中ではフォトクロミズムを示さなかった。一価のカチオンを加えてもフォトクロミズムを示さなかったが、二価以上のイオンの添加によって示すことが分かった。現在論文執筆中である。
②平成29年度に、ヒト血清アルブミン中における、4位に置換基をもち、2位でエテン部に接続したビスチエニルエテンのフォトクロミズムを調べ、ジカルボン酸が非常に高いエナンチオ選択性で光環化することが分かった。平成30年度には、主に生成する環化体の絶対立体配置を単結晶X線構造解析によって決めるために種々の実験を行ったが、研究期間内に成功しておらず、期間後も実験を継続中である。一方、光学分割した片方のエナンチオマーのCDスペクトルを測定し、このスペクトルを与えるエナンチオマーをDFT計算によって予測した。その結果、主に生成するジカルボン酸環化体の絶対立体配置を決定できた。
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| Research Progress Status |
平成30年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
平成30年度が最終年度であるため、記入しない。
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