1990 Fiscal Year Annual Research Report
高歪み複素小員環化合物の系統的合成と構造・物性の解明及び新規共役系設計への応用
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01430006
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| Research Institution | University of Tsukuba |
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Principal Investigator |
安藤 亘 筑波大学, 化学系, 教授 (30008429)
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| Keywords | 1,2,3ーセレナジアゾ-ル / 硫黄 / 1,2,3ーブタトリエン / シクロドデカヘキサエン / ペンタスルフィド / 2原子硫黄 / エピスルフィド / シクロペンテンチオン |
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| Research Abstract |
環状ポリスルフィドはその高い生理活性と興味ある物理的の性質のために大変注目されている。最近、セレナジアゾ-ルと単体硫黄をまぜて、120〜125ﾟに加熱したところ、通常の生成物、1,2,3ートリチオ-ル及び1,2,3,4,5ーペンタチエピンと同時に1,2,3,4,5,6,7,8,9,10ーノナチアシクロウンデセンが得られた。このものはXー線結晶回析により確認された。又、1,2,3ートリチオ-ルの二量体が得られている。ノナチアシクロウンデセンの構造はS_<12>のスタッキング構造と類似している。一方トリエンは単体硫黄との反応でペンタチエパンの生成がある。この反応を更に発展させ、シクロドデカヘキサエンと単体硫黄との反応は硫黄が5個、橋かけ状態でつながった化合物を生成する。DBUの存在ではこのものは得られず、シクロペンテンチオンを生成する。これらの構造はいずれも、Xー線構造回析によった。これらの反応の違いはラジカル及びイオン反応の違いによるものと見られる。S_5の橋かけ化合物は単体硫黄の存在で室温で平衡関係にある。2原子硫黄の生成は、酸素と比較する上で大変重要な活性種である。アントラセンエンドジスルフィドの生成は、2原子硫黄を発生させる前駆体となりえると考えられ、その合成を検討した。9,10ージチオ-ルをベンズアルデヒドで処理し、Mcpba酸化後、酸触媒処理すると、不安定なエンドジスルフィドを生成する。このものは残念ながら単離することが出来なかったが、ブタジエンの存在で、2原子硫黄が移動した1,2ージチンを得ることができた。
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[Publications] N.Tokitoh,M.Noguchi,Y.Kabe and W.Ando: "Sulfurization of 1,4,7,10ーTetraarylcyclododecaー1,2,3,7,8,9ーhexanes" Tetrahedron Letters. 31. 7641-7644 (1990)
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[Publications] N.Tokitoh,Y.Okano and W.Ando: "Novel Formation and Molecular Structure of 1,2,3,4,5,6,7,8,9ーNonathiacycloundecー10ーene" Tetrahedron Letters. 31. 5323-5326 (1990)
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[Publications] W.Ando,H.Sonobe and T.Akasaka: "Selective Sulfurization of Olefins by 9,10ーEpidithio9,10ーdihydroanthracene:Intermediacy of Diatomic Sulfur" Tetrahedron. 46. 5093-5100 (1990)
