1991 Fiscal Year Annual Research Report
低分子量から高分子量領域にわたる高分子希薄溶液物性に関する研究(らせんみみずモデル仮説の検証)
Project/Area Number |
01430018
|
Research Institution | KYOTO UNIVERSITY |
Principal Investigator |
山川 裕巳 京都大学, 工学部, 教授 (80025874)
|
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
吉崎 武尚 京都大学, 工学部, 助手 (90230705)
|
Keywords | らせんみみずモデル / 平均二乗回転半径 / 並進拡散係数 / 固有粘度 / 平均二乗電気双極子能率 / 素抜け効果 / ポリジメチルシロキサン / アタクチックポリメタクリル酸メチル |
Research Abstract |
今年度の研究経過および得られた成果を以下に列記する。 1.アタクチックポリスチレン,アタクチックポリメタクリル酸メチル,ポリイソブチレン(PIB),およびポリジメチルシロキサン(PDMS)の4つの代表的屈曲性高分子の高分子量試料について,Θ溶媒中における平均二乗回転半径〈S^2〉,並進拡散係数D,ならびに固有粘度[η]を測定した。これまで,〈S^2〉^<1/2>とDから評価される流体力学的半径R_Hの比ρ=〈S^2〉^<1/2>/R_H,ならびに[η]から評価される流体力学的モル体積V_Hと〈S^2〉^<3/2>の比Φ=V_H/〈S^2〉^<3/2>は,〈S^2〉と分子量Mの比〈S^2〉/Mが一定となる高分子量領域において,溶質高分子および溶媒の種類に依存しない普遍量であると考えられてきた。しかし,測定結果からρとΦの値を評価したところ,これらの量は普遍定数とはみなせないこと,特にPDMSの場合,〈S^2〉/Mが一定の高分子量領域においても,これらの値が分子量に依存することがわかった。PDMSについて観測されたこのような挙動は,いわゆる「素抜け効果」によるものと考えられるが,屈曲性高分子に対してこの効果が確認されたのは初めてのことである。[Macromolecules,24巻,5614頁(1991年)に掲載] 2.重量平均分子量M_wが162から1.83×10^5の範囲の18個のPDMS試料について,シクロヘキサン中25.0℃における平均二乗電気双極子能率〈μ^2〉を測定した。らせんみみず(HW)鎖理論に基づく測定結果の解析から,PDMS鎖はaーPMMA鎖同様局所的に湾曲した形態をとることが明らかになった。[Macromolecules,25巻,1487頁(1992年)に掲載] 3.2で用いたPDMS試料の大部分を含む,M_wが237から1.12×10^6の範囲の20個のPDMS試料について,ブロモシクロヘキサン中29.5℃(Θ溶媒)におけるDおよび[η]を測定した。[η]についてはメチルエチルケトン中20.0℃(Θ溶媒)における測定も行った。HW鎖理論に基づく測定結果の解析から,PDMS鎖は流体力学的に非常に細く,また従来考えられていたよりも固いことが明らかになった。(Macromoleculesに投稿予定)
|
-
[Publications] Yasuhisa Fujii,Yoshinori Tamai,Toshiki Konishi,and Hiromi Yamakawa: "Intrinsic Viscosity of Oligoーand Poly(methyl methacrylate)s" Macromolecoles. 24. 1608-1614 (1991)
-
[Publications] Fumiaki Abe,Yoshiki Einaga,and Hiromi Yamakawa: "Intrinsic Viscosity of Oligoーand Polyisobutylenes.Treatments of Negative Intrinsic Viscosities" Macromolecoles. 24. 4423-4428 (1991)
-
[Publications] Toshiki Konishi,Takenao Yoshizaki,and Hiromi Yamakawa: "On the“Universal Constants"ρ and Φ of Flexible Polymers" Macromolecoles. 24. 5614-5622 (1991)
-
[Publications] Takeshi Yamada,Takenao Yoshizaki,and Hiromi Yamakawa: "Transport Coefficients of Helical Wormlike Chains.5.Translational Diffusion Coefficient of the TouchedーBead Model and Its Application to Oligoーand Polystyrenes" Macromolecoles. 25. 377-383 (1992)
-
[Publications] Takeshi Yamada,Takenao Yoshizaki,and Hiromi Yamakawa: "MeanーSquare Electric Dipole Moment of Oligoーand Polydimethylsiloxanes in Dilute Solutions" Macromolecoles. 25. 1487-1492 (1992)
-
[Publications] Takeshi Yamada,Hitoshi Koyama,Takenao Yoshizaki,Yoshiyuki Einaga,and Hiromi Yamakawa: "Transport Coefficients of Oligoーand Polydimethylsiloxanes in Dilute Solutions" Macromolecules.