1990 Fiscal Year Annual Research Report

クラスタ-のダイナミックスと励起状態に関する理論的研究

Research Project

Project/Area Number	01470016
Research Institution	Kyoto University
Principal Investigator	中辻博京都大学, 工学部, 教授 (90026211)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	平尾公彦名古屋大学, 教養部, 教授 (70093169)
Keywords	ファンデアワ-ルス分子 / 金属クラスタ- / 励起状態 / 電子スペクトル / 衝突誘起吸収 / 化学吸着 / 金属表面
Research Abstract	本研究では、ファンデアワ-ルス分子や金属クラスタ-のダイナミックスおよび励起状態を、量子化学的方法によって研究した。 (1)ファンデアワ-ルス分子であるAr_2,Kr_2,ArFやCsRg(Rg=Ne,Ar,Kr,Xe)の基底状態、励起状態、イオン化状態のポテンシャル曲線をSAC/SACーCI法で研究した。Ar_2の4s、4pリドベルグ励起エネルギ-は実験スペクトルと良い一致を示した。またCsRg系に見られる衝突誘起吸収スペクトルを、SACーCI法によるポテンシャル曲線と遷移モ-メントから再現し、衝突誘起吸収スペクトルに含まれる詳細な電子的過程を明かにした。 (2)SAC法を一般化したexponentially generated wave function(EGWF)法を提案した。この方法をC_2,CO,HFなどの基底状態や多くの励起状態、イオン化状態、アニオン化状態に適用した。解離状態に至る結合距離までfull CI(厳密解)の結果と良好な一致を得た。この結果は提案した方法が、あらゆる核配置をとった分子の基底、励起、イオン化、アニオン化状態に適用可能であることを示している。 (3)銀表面での酸素分子の解離吸着過程を理論的に研究した。Ag_nO_2(n=2,4)の基底状態といくつかの励起状態のポテンシャル曲線を、DAM法およびSAC/SACーCI法を組み合わせて計算した。銀表面への酸素分子の吸着は、固体金属からの電子移動と鏡像力が重要であり、従来のクラスタ-モデルによる取扱は困難であり、これらの効果を考慮したDAM法によって初めて可能となった。Ag_4O_2^-とAg_2O_2^-の3つのエネルギ-状態 ^2A_1, ^2A_2, ^2B_1がO_2の吸着過程に寄与している。分子状吸着では、 ^2A_1はperoxide(O_2^<2->), ^2A_2, ^2B_1はsuperoxide(O_2^-)に対応する。またOーO振動数は実験値と良い一致を示した。Ag_4O_2^-のポテンシャル曲線では、解離状吸着に対応するもう一つの極小点が ^2A_1状態で出現する。分子状吸着と解離吸着の吸着エネルギ-は我々の理論によって初めて実験値を再現した。

Research Products

(6 results)

All Other

All Publications (6 results)

[Publications] Y.Mizukami,H.Nakatsuji: "Potential Energy Curves of the Ground,Excited and Ionized States of Ar_2 Studied by the SACーCI Theory" J.Chem.Phys.92(10). 6084-6092 (1990)
[Publications] H.Nakatsuji,S.Saito: "Theoretical Study for the Excited States of MoO_<4-n>S^<2->_n (n=0-4) and MoSe^<2->_4" J.Chem.Phys.93(3). 1865-1875 (1990)
[Publications] H.Nakatsuji,M.Ehara: "Collision Induced Absorption Spectra of CsXe System Studied by the SACーCI Theory" Chem.Phys.Letters. 172(3,4). 261-264 (1990)
[Publications] H.Nakatsuji,H.Nakai: "Theoretical Study on the Molecular and Dissociative Chemisorption of Oxygen Molecule on an Ag Surface:Dipped Adcluster Model Combined with SACーCI Method" Chem.Phys.Letters. 174(3,4). 283-286 (1990)
[Publications] H.Nakatsuji,S.Saito: "Excited and Ionized States of RuO_4 and OsO_4 Studied by SAC and SACーCI Theories" Intern.J.Quantum Chem.39. 93-113 (1991)
[Publications] Y.Mizukami,H.Nakatsuji: "Potential Energy Curves of the Ground,Excited and Ionized states of Kr_2 Studied by the SACーCI Theory" J.Molec.Struct.(THEOCHEM).

1990 Fiscal Year Annual Research Report

クラスタ-のダイナミックスと励起状態に関する理論的研究

Principal Investigator

中辻 博 京都大学, 工学部, 教授 (90026211)

Research Products

[Publications] Y.Mizukami,H.Nakatsuji: "Potential Energy Curves of the Ground,Excited and Ionized States of Ar_2 Studied by the SACーCI Theory" J.Chem.Phys.92(10). 6084-6092 (1990)

[Publications] H.Nakatsuji,S.Saito: "Theoretical Study for the Excited States of MoO_<4-n>S^<2->_n (n=0-4) and MoSe^<2->_4" J.Chem.Phys.93(3). 1865-1875 (1990)

[Publications] H.Nakatsuji,M.Ehara: "Collision Induced Absorption Spectra of CsXe System Studied by the SACーCI Theory" Chem.Phys.Letters. 172(3,4). 261-264 (1990)

[Publications] H.Nakatsuji,H.Nakai: "Theoretical Study on the Molecular and Dissociative Chemisorption of Oxygen Molecule on an Ag Surface:Dipped Adcluster Model Combined with SACーCI Method" Chem.Phys.Letters. 174(3,4). 283-286 (1990)

[Publications] H.Nakatsuji,S.Saito: "Excited and Ionized States of RuO_4 and OsO_4 Studied by SAC and SACーCI Theories" Intern.J.Quantum Chem.39. 93-113 (1991)

[Publications] Y.Mizukami,H.Nakatsuji: "Potential Energy Curves of the Ground,Excited and Ionized states of Kr_2 Studied by the SACーCI Theory" J.Molec.Struct.(THEOCHEM).

中辻博京都大学, 工学部, 教授 (90026211)