1989 Fiscal Year Annual Research Report
新しい選択的ラジカルプロセスによる有機合成法の開発に関する研究
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01470085
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| Research Institution | Hokkaido University |
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Principal Investigator |
杉野目 浩 北海道大学, 工学部, 教授 (00000779)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
小林 和裕 北海道大学, 工学部, 助手 (90161976)
折登 一彦 北海道大学, 工学部, 助手 (20109482)
徳田 昌生 北海道大学, 工学部, 助教授 (80001296)
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| Keywords | マクロリド合成 / 電極反応による合成 / ステロイド / 有機分子変換 / アルコキシルラジカル / 大環状ケトン合成 / 遠隔官能化 / ヘテロステロイド |
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| Research Abstract |
交付申請書記載の各項目順に成果を記す。
1.アルコキシルラジカルを利用するマクロリドの合成
アルコキシルラジカルの遠隔付加-ベ-タ開裂をキ-ステップとする環状ケトンの環拡大によるマクロリドの新合成法を開発し、この手法を用いて多数の11-17員環ラクトンを合成した。
2.生物活性を有する18ならびに19-ノルステロイド類の高効率合成
ラクト-ルから発生せしめたアルコキシルラジカルの位置選択的ベ-タ開裂反応をキ-ステップとしてエストロン、19-ノルテストステロン19-ノルコレスタン系天然物、12-デオキソフクジュソノロン、18-ノルプレグネノロン等を合成した。
3.アルコキシルラジカルのβ-開裂による新アネレ-ション法の開発
励起エノンとアルケンの〔2+2〕シクロ付加により種々のシクロブタノ-ルを合成し、アルコキシルラジカルを発生せしめ、ベ-タ開裂によりウイッドロ-ル骨格を含む種々のビシクロ環を合成した。
4.各種生理活性ヘテロステロイドの合成
ステロイドケトンを相当するラクト-ルに導き、これらから発生せしめたアルコキシルラジカルのベ-タ開裂をキ-ステップとして、O.S.Se.Te.Nを有するヘテロステロイドを合成した。
5.電極反応によるヘテロ環の合成
電極酸化で発生せしめた窒素ラジカルの環化による1、4-ジ置換eロリジンの新合成法を確立した。
6.アルコキシルラジカルによる遠隔官能化の新手法の開発
ステロイドの不活性部位へのアルコキシルラジカルを利用する遠隔反応によるカルボニル基、二重結合、水酸基等の一段階導入の新手法を開発した。
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[Publications] H.Suginome: "Regioselective β-Scission of α-Oxoalkoxyl Radicals:a Novel Formation of α-Hydroxy ε-Lactones by Photolysis of Steroidal α-Oxo Alcohol Hypoiodites in the Presence of Mercury(II)Oxide and Iodine" J.Chem.Soc.Perkin 1,155. 1553-1555 (1989)
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[Publications] H.Suginome: "Photoinduced Molecular Transformations.104.The Pathways of the Photorearrangements of 5-membered Cyclic Sterodal α-Nitro Ketones to N-Hydroxy Cyclic Imides,Cyclic Hydroxamic Acid,and Cyclic Imide" J.Org.Chem.54. 5945-5953 (1989)
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[Publications] K.Orito: "Photoinduced Molecular Transformations.105.Intramolecular Addition vs.β-Scission of cholest-1-en-4α and 4β-ols Hypoiodites and 4-Methyl-A-homo-5α-cholest-1-en-4α-and 4β-ols Hypoiodites" J.Chem.Soc.Perkin Trans.1,. 1. (1990)
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[Publications] K.Kobayashi: "Photoinduced Molecular Transformations.106.The Formation of Cyclic Anhydrides via Regioselective β-Scission of Alkoxyl Radicals generated from 5-and 6-Membered α-Hydroxy Cyclic Ketones" J.Chem.Soc.Perkin Trans.1,. 1. (1990)
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[Publications] M.Tokuda: "Regioselectivity in Electrochemical Allylation of Carbonyl Compounds.A Synthesis of Egomaketones by Regioselective Allylation" J.Org.Chem.,. 54. 5608-5613 (1989)
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[Publications] H.Suginome: "A long-range Intramolecular Functionalization by Alkoxyl Radicals:a Long-range Intramolecular Hydroxylation of C-25 of Cholestane Side Chain" J.Chem.Soc.Chem.Commun. 1829-1831 (1989)
