1990 Fiscal Year Annual Research Report
糖の特異的捕捉に基づいた選択的合成化学反応の開発に関する研究
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01470094
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| Research Institution | Nagaoka University of Technology |
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Principal Investigator |
青山 安宏 長岡技術科学大学, 工学部, 教授 (00038093)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
小林 健二 長岡技術科学大学, 工学部, 助手 (40225503)
戸井 啓夫 長岡技術科学大学, 工学部, 助教授 (90126475)
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| Keywords | 糖 / 水素結合 / ホストーゲスト / 分子認識 / 円二色性 |
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| Research Abstract |
1.糖の選択的合成化学反応の開発
非極性有機溶媒中でレゾルシン環状四量体との水素結合により可溶化されたリボ-ス(αーリボピラノ-ス)はメタノ-ルの作用により容易に、かつ高い立体選択性をもってメチルβーリボフラノ-スへ変換されることが明らかとなった。これは保護されているい糖の有機溶媒中における直接合成化学反応として最初の例であり、糖の合成化学に新しい戦略をうちたてた。
2.糖の水素結合にもとづく分子認識の解明
レゾルシン環状四量体をホストとする各種糖類の分子認識をその選択性の観点から明らかにし、ブドウ糖と果糖のような微細な構造のちがいや、糖グリコシドのアノマ-の識別が可能なことを示した。これは水素結合にもとずく糖の分子認識の最初の例であり世界的にも大きな注目を集めた。また糖類似の各種ジオ-ル類についても詳細に検討した。
3.ホストーゲスト相互作用を利用した糖の立体配座の決定
上述のレゾルシン四量体と糖との錯体においては誘起円二色性が観測される。そのコットン効果の符号は糖が二つのうちのいずれの立体配座(ClまたはlC)で捕捉されているかによって決定されており、換言すればコットン効果の符号より糖の立体配座がわかることが明らかとなった。これは超分子機能として興味深い。
4.新しい糖捕捉剤の開発
上述のレゾルシン環状四量体はrigidなホストーゲスト相互作用により選択的に糖を捕捉する。これに対しflexibleなミクロ溶媒和効果にもとずく新しい糖捕捉剤を合成し、これが単糖のみならず二糖をも捕捉することを確認した。
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[Publications] Yasuhiro Aoyama: "Molecular Recognition.5.Mlecular Recognition of Sugars via HydrogenーBonding Interaction with a Synthetic Polyhydroxy Macrocycle." J.Am.Chem.Soc.111. 5397-5404 (1989)
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[Publications] Yasutaka Tanaka: "Selective Sugar Binding with a Synthetic Polyhydroxy Macrocycle.A Remarkable Selectivity for Fructose over Glucose." Chem.Lett.1905-1908 (1989)
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[Publications] Yasutaka Tanaka: "Highly Stereoselective Glycosidation of Ribose Solubilized in Apolar Organic Media via HostーGuest Complexation." Tetrahedron Lett.31. 6193-6196 (1990)
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[Publications] Sutarto Supriyanto: "Molecular Recognition of Sugar Glycosides.A Remarkable Diastereoselectivity in the binding of Anomeric Methyl Glucopyranosides witj ResorcinolーAldehyde Cyclotetramer." Angew.Chem.
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[Publications] Kenji Kobayashi: "Molecular Recognition of Galactose Derivatives in the Complexation with ResorcinolーAldehyde Cyclotetramer via Multipoint HydrogenーBonding" Bull.Chem.Soc.Jpan.
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[Publications] Kenji Kobayashi: "Solubilization of Sugars in Apolar Organic Media via Microsolvation Effect." J.Am.Chem.Soc.
