1989 Fiscal Year Annual Research Report

Through Space/Bond相互作用解析による機能性高分子のメカニズム解析

Research Project

Project/Area Number	01604583
Research Institution	Hiroshima University
Principal Investigator	今村詮広島大学, 理学部, 教授 (70076991)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	青木百合子信州大学, 繊維学部, 助手 (10211690) 薮下聡広島大学, 理学部, 助手 (50210315) 斎藤昊広島大学, 理学部, 助教授 (00033853)
Keywords	ポリアセチレン / ド-パント / 強い結合の近似 / パイエルス不安定性 / HOMOエネルギ-帯 / LUMOエネルギ-帯 / 温度センサ- / スイッチング素子
Research Abstract	本研究は、昭和62年度、63年度も公募研究として採用されており、本年度もその公募研究として採用されたものである。一昨年、昨年とつづいて、ポリアセチレンおよびその誘導体の電子状態を、強い結合の近似で計算して、そのエネルギ-帯構造を求めた。さらに、分子構造が、どのようにエネルギ-帯構造と関連するかをみるために、Through Space/Bond相互作用解析をおこなった。しかし、このポリアセチレンおよびその誘導体には、パイエルス不安定性による結合交替があるために、禁制帯が生じて、電気伝導性のよい高分子を得るのが、むづかしいことが知られている。そこで、本年は、この性質をうまく利用するためのド-パント系を考えた。すなわち、ポリアセチレンのフッ素あるいはヒドロキシ誘導体を考えて、これと種々のド-パント相互作用させた。そして、Beが、比較的禁制帯の巾を小さくすることをみい出した。このとき、HOMOのエネルギ-帯は、Beの2s軌道成分を多く含むことがわかった。また、LUMOは、ポリアセチレン主鎖の2pπ^*軌道のウエイトが大きいことがわかった。この系は、新しい温度センサ-、あるいはスイッチング素子になる可能性があることを指摘した。すなわち、絶対零度では、HOMOとLUMOのエネルギ-帯は、対称性が異なるために、BeのHOMOから、ポリアセチレンのLUMOへの電子移動が生じない。しかし温度が上昇すると、電子移動が生じ、ポリアセチレンが負に帯電して、パイエルス不安定性がおさえられる。この傾向が強くなると、結合交替の消滅によるLUMOバンドの下端が低くなり、BeのHOMOの上端と一致するようになる。この時、系は伝導体に転移するので、これを温度センサ-あるいはスイッチング素子に用いることができよう。

Research Products
(7 results)

All Other

All Publications (7 results)

[Publications] Akira Imamura: "A Theoretical Study of the Ionized State of Polymers with the Localized Molecular Orbital Method" Bull.Chem.Soc.Jpn.62. 979-984 (1989)
[Publications] Masato Suzuki: "Application of the Recursion Method to the Study of the End Effects on the Bond Length Asternation in Polyacetylene" Int.J.Quantum.Chem.35. 613-628 (1989)
[Publications] Yuriko Aoki: "An Energy-decomposition Technique for the Analysis of Band Structure and its Application to Polyphosphazene and its Halogenated Derivatives" J.Mol.Struct.(Theochem),. 188. 321-335 (1989)
[Publications] Takashi Ushio: "An Analysis of the Through-bond Interaction Using the Localized Molecular Orbitals with ab initio Calculations--V HOMO Energy Levels of Many Propellane Compounds" Tetrahedron. 45. 7743-7758 (1989)
[Publications] Shinichirou Hayashi: "A Study Using a Through Space/Bond Interaction Analysis for the Band Structures of Substituted Polyacetylene-Be System" Synthetic Metals.
[Publications] Eijiro Watanabe: "A Study on Peierls Instability in Quasi-One-Dimensional-System with Interchain-Interactions---Semi-Empirical Self-Consistent Field MO Approach" Bull.Chem.Soc.Jpn.,.
[Publications] 西本吉助: "分子設計のための量子化学" 講談社, 310 (1989)

1989 Fiscal Year Annual Research Report

Through Space/Bond相互作用解析による機能性高分子のメカニズム解析

Principal Investigator

今村 詮 広島大学, 理学部, 教授 (70076991)

Research Products

[Publications] Akira Imamura: "A Theoretical Study of the Ionized State of Polymers with the Localized Molecular Orbital Method" Bull.Chem.Soc.Jpn.62. 979-984 (1989)

[Publications] Masato Suzuki: "Application of the Recursion Method to the Study of the End Effects on the Bond Length Asternation in Polyacetylene" Int.J.Quantum.Chem.35. 613-628 (1989)

[Publications] Yuriko Aoki: "An Energy-decomposition Technique for the Analysis of Band Structure and its Application to Polyphosphazene and its Halogenated Derivatives" J.Mol.Struct.(Theochem),. 188. 321-335 (1989)

[Publications] Takashi Ushio: "An Analysis of the Through-bond Interaction Using the Localized Molecular Orbitals with ab initio Calculations--V HOMO Energy Levels of Many Propellane Compounds" Tetrahedron. 45. 7743-7758 (1989)

[Publications] Shinichirou Hayashi: "A Study Using a Through Space/Bond Interaction Analysis for the Band Structures of Substituted Polyacetylene-Be System" Synthetic Metals.

[Publications] Eijiro Watanabe: "A Study on Peierls Instability in Quasi-One-Dimensional-System with Interchain-Interactions---Semi-Empirical Self-Consistent Field MO Approach" Bull.Chem.Soc.Jpn.,.

[Publications] 西本吉助: "分子設計のための量子化学" 講談社, 310 (1989)

今村詮広島大学, 理学部, 教授 (70076991)