1989 Fiscal Year Annual Research Report
EXAFSを用いた光学活性結晶における不斉導入反応の動的解析
Project/Area Number |
01628503
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Research Institution | The University of Tokyo |
Principal Investigator |
岩澤 康裕 東京大学, 理学部, 教授 (40018015)
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Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
朝倉 清高 東京大学, 理学部, 助手 (60175164)
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Keywords | in-situ EXAFS / 偏光EXAFS / 金属結合補助型CO挿入 / 4,4′-dimethylchalcone / 不斉導入反応 |
Research Abstract |
本研究はキラル結晶における不斉導入反応の反応機構を偏光EXAFS法を用いて検討し、その素過程を明かにすることが目的である。そこで、以下の手順に従い研究を進めた。 (1)反応条件下でin-situ偏光EXAFS測定システムの開発した。特に、EXAFSの入射X線の電場ベクトル依存性を利用し、反応場の立体局所構造解析を行える。ゴニオメ-タの設計製作を行った。これとあわせて、反応進行中のEXAFSが測定できるようなEXAFSin-situ測定セルの設計製作も行った。 (2)反応条件下でのin-situ EXAFSの有効性を評価するため、固体表面に固定化した活性点での反応条件下に置けるEXAFSの測定を行った。具体的にはシリカ表面にRhのダイマ-を固定化し、そのCO挿入条件下における活性点構造の変化から、金属結合補助型CO挿入メカニズムを提案した。 (3)本研究の助成金により購入した薬品を用いて、4,4′-dimethylchalconeを合成し、その単結晶を成長させた。また、EXAFSをもちいて、臭素化過程を行うことになっているが、予備実験として、IRにより速度論的な解討を加えた。 (4)文部省高エネルギ-物理学研究所にある放射光実験施設に対し、EXAFS測定のマシンタイムの申請を行い、現在、それが受理されマシンタイムの配分をまっている段階である。
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[Publications] 朝倉清高: "EXAFS分光法による回体表面の動的構造解析" 解媒. 31. 290-295 (1989)
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[Publications] K.K-Bando: "Direct Observation of Unusual CO Insertion on a New SiO2-attached Rh dimer Catlyast by FI-IR" J.Chem.Soc.Chem.Commun.in press.
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[Publications] K.Asakura: "Metal-Assisted CO insertion Reaction on a New Surface Rh Dimer Catalyst Observed by In-situ EXAFS" J.Amer.Chem.Soc.(1990)
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[Publications] K.Asakura: "EXAFT Sutideis on the Photocatalysis of Mo Dimer" Photon Factory Activity Report. (1990)
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[Publications] K.Asakura: "Extended X-ray Absorption Fine Sturcuture Studies on the Structure Change of the A1203-Attached[Co]_4 Catalyst during a CO oxidation Reaction" J.Phys.Chem.93. 4213-4218 (1989)
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[Publications] K.Asakura: "Spectroscopic Evidence for a Surface Nb Carbene in a New Si02-Nb Catalyst Active for Propene Metathesis" J.Molecular Catalysis. 55. 159-169 (1989)