2002 Fiscal Year Annual Research Report
水素結合部位を有する新規ドナー分子及びその水素結合型電荷移動錯体の開発
Project/Area Number |
01J00827
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Research Institution | Osaka University |
Principal Investigator |
槙 優 大阪大学, 大学院・理学研究科, 特別研究員(DC2)
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Keywords | TTF / 核酸塩基 / 水素結合型電荷移動錯体 / DNA |
Research Abstract |
本研究者はDNA、RNAの構成成分である核酸塩基が形成する多重水素結合に着目し、代表的なドナーであるTTFと組み合わせることによって水素結合型電荷移動錯体の開発を行っている。これまで精力的に行ってきたウラシルを有するTTF誘導体において、フェニルウラシルを有するTTFとシアナニル酸との電荷移動錯体の結晶構造を明らかにした。これまで本研究者が明らかにしてきたTTF-核酸塩基系化合物の水素結合とは異なり一重の水素結合であった。またウラシル部位の置換基を系統的に変化させ、結晶構造を明らかにすることにより、TTF-ウラシル系において結晶構造構築の主な要因は水素結合というよりもπスタッキング相互作用や置換基の立体因子によるという知見を得ている。また一連のウラシルを有するTTFとTCNQとの電荷移動錯体においては、相転移現象と考えらる伝導挙動を示した。分光測定、磁気測定を行ったがプロトンと伝導電子との相関を明確にするまで至らなかった。またシトシンを導入したTTF誘導体においては、相補的な四重水素結合が確認でき、これらとシアニル酸との電荷移動錯体においては、シトシン部位がプロトン化され、ドナーとアクセプターの組成比1:1の水素結合型電荷移動錯体を与える。グアニンを導入したTTF誘導体においては、アルカリ金属の抽出実験後、^1H NMRを測定することによってDNA末端のテロメア構造の部であるグアニン八量体構造が形成されていると現段階で類推している。このような高度に水素結合ネットワークで集積化した電荷移動錯体ならびに分子集合体を構築した。
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Research Products
(3 results)
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[Publications] Y.Morita: "Hydrogen-Bonded Charge-Transfer Complexes of TTF Containing a Uracil Moiety : Crystal Structures and Electronic Properties of the Hydrogen Cyananilate and TCNQ complexes"Organic Letters. 4・13. 2185-2188 (2002)
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[Publications] Y.Morita: "New TTF having adenine moiety as a nucleic acid base"Synthetic Metals. (印刷中). (2003)
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[Publications] Y.Morita: "Novel CT complexes of 4-hydroxyphenylthio-substituted TTFs with TCNQ or DDQ"Synthetic Metals. (印刷中). (2003)