1990 Fiscal Year Annual Research Report
| Project/Area Number |
02230102
|
|---|
| Research Institution | The University of Tokyo |
|---|
Principal Investigator |
岩村 秀 東京大学, 理学部, 教授 (10011496)
|
|---|
| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
務台 潔 東京大学, 教養学部, 教授 (80012326)
富岡 秀雄 三重大学, 工学部, 教授 (20024599)
竹内 賢一 京都大学, 工学部, 教授 (50026358)
沢木 泰彦 名古屋大学, 工学部, 教授 (30023120)
伊藤 公一 大阪市立大学, 理学部, 教授 (70029403)
|
|---|
| Keywords | 有機フエリ磁性体 / 有機安定高スピン種 / ラジカルカチオン / 炭化水素塩 / 反応中間体 |
|---|
| Research Abstract |
反応中間体として認識されているラジカル,カルベン,カルボカチオン,カルバニオンの分子設計を行ない,興味ある物性発現のための新規物質を構築し,キャラクタリゼ-ションを進めた。
1.岩村は,安定ニトロキシドラジカルをスピン源とし,mーフェニレンジイルおよびフェニレンビニレンを強磁性的カップリングユニットとする安定有機高スピン種を各種合成し,磁気測定を行ない,設計どおりの大きな磁気モ-メントを持つことを明らかにした。
2.伊藤は,三重項カルベンと五重項ジカルベンをエ-テル結合によって反強磁性的に連結した分子を設計・合成した。ENDOR測定とハバ-と計算によりスピン密度分布を決定したところ,設計通り有機フェリ磁性体のプロトタイプが実現したことが判った。
3.沢木は,ジアゾ化合物の一電子酸化種のCγ研究を行なった。一電子酸化により,まずπラジカルカチオンが生じ,これがσ型に構造変化することが明らかとなった。その構造変化を速度論的に調ベた。
4.竹内は,各種置換トロピリウムイオンとク-ンの安定炭化水素アニオンとから共有合性炭化水素類を合成した。CーC結合のイオン解離に対する立体反揆項の寄与を定量化した。
5.富岡は,5〜7員環の1,3-ビス(ジアゾ)ケトンを合成し,その低温マトリツクス中での光化学反応により発生するカルベンの反応を詳細に検討した。段階的に脱Nzする場合と,協奏的に脱Nzレシクロプロペノンを与える場合とがあることが明らかとなった.
|
Research Products
(7 results)
-
[Publications] Ikuo Fujita,Y.Teki,T.Takui,K.Itoh,F.Miko,H.Iwamura 他: "Design,Preparation,and ESR Detection of a GroundーState Undecet(S=5)Hydrocarbon" J.Am.Chem.Soc.112. 4075-4076 (1990)
-
[Publications] T.Ishida,H.Iwamura: "An Improved Synthesis of Poly(mーaniline)and the Magnetic Properties of Its HCl Salt" Chemistry Lett.317-318 (1991)
-
[Publications] Y.Nakamura,H.Iwamura: "Synthesis and Characterization of 2ーFerrocenylー4,4,5,5ーtetramethylー2ーimidazolinylー1ーoxyl 3ーOxide and Its CTーComplexes with DDO" Chemistry Lett.69-72 (1991)
-
[Publications] K.Itoh 他: "Spin Density Distribution of an Organic HighーSpin Molecule,Biphenylー3,3'ーbis(phenylmethylene),as Studied by Hー1ーENDOR and UHF Hubbard Calculation" Chem.Phys.Lett.173. 265-270 (1990)
-
[Publications] K.IShiguro,M.Ikeda,Y.Sawaki: "Transformation of Electronic Structure of Diazoーmethane Radical Cations as Studied by Cyclic Voltammetry" Chemistry Lett.(1991)
-
[Publications] K.Okamoto,K.Takeuchi 他: "Isolation and Properties of Hydrocarbon Salts" J.Org.Chem.55. 996-1002 (1990)
-
[Publications] S.Murata,H.Tomioka,K.Kawase,M.Oda: "Reaction of Bicyclo[6.3.0]undecaー2,4,6,8,11ーpentaenー10ーylidene in OxygenーDoped Matrix:Characterization of the First Carbonyl Oxide with a πーDonating Ring System" J.Org.Chem.55. 4502-4504 (1990)
