1990 Fiscal Year Annual Research Report
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02230226
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| Research Institution | Osaka Prefecture University |
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Principal Investigator |
井上 博夫 大阪府立大学, 工学部, 教授 (10081316)
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| Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) |
松村 昇 大阪府立大学, 工学部, 助手 (40125274)
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| Keywords | チエノ[3,4ーc]チオフェン / テトラアザペンタレン / 超原子価硫黄 / 10π電子系 / 12π電子系 / 電荷移動錯体 / 大環状化合物 |
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| Research Abstract |
異常原子価結合を含む10π電子系テトラキス(アルキルチオ)チエノ[3,4ーc]チオフェン(1__ー)および12π電子系テトラアザペンタレン類(2__ー)について,異常原子価結合に基づく反応特性を究明すると共に,その特性を利用して新規機能物質への変換反応を検討した。その結果,1)1__ーは求電子試薬に対して1,3位でC^+ーSー ^ーC型構造に基づく反応性を示し,切断,付加,置換反応を行うことを明らかにした。2)1__ーaとトリフルオロ酢酸との反応により合成したチエノ[3,4ーc]チオフェンー1ーチオン誘導体を,NaH,つづいて1,3ージョ-ドプロパンで処理し,チエノ[3,4ーc]チオフェン環の復元により,トリメチレン鎖で橋かけした新規二量体を合成した。3)1__ーaおよび1__ーbとI_2との反応では,0℃以下で1__ーa(I_2)_<2.5>および1__ーb(I_2)_2の錯体が生成したが,室温では酸化還元反応により,前者の錯体はトリチオアンヒドリドに変化し,後者の錯体はカチオンラジカルとして挙動し,アミン類と反応して二量化生成物を与えることを見出した。4)1__ーa,bとNOBF_4またはNO_2BF_4(2eq.)との反応では,ー30℃で1__ーaからはトリチオアンヒドリド,また1__ーbからは赤紫色の安定なジカチオンが生成することを見出し,このジカチオンから諸種の新規チオフェン誘導体を合成した。5)2__ーa,bとpーキシリレンジイソチオシアナ-トとの反応では,2個のーNCS基をもつテトラアザペンタレン誘導体を与えること,またこの誘導体の2個のーNCS基を2級のジアミンと反応させ,包接機能を有する諸種の新規大環状化合物を合成した。さらに,2個のーNCS基をもつテトラアザペンタレンをクロロホルム中で加熱し,4個のテトラアザペンタレン環をもつ新規大環状テトラマ-の合成に成功した。
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[Publications] A.Tsubouchi,N.Matsumura,H.Inoue: "Facile Conversion of the tーButylthio Group of 1,3,4,6ーTetrakis(tーbutylthio)thieno[3,4ーc]thiophene into Other Alkylthio Groups Initiated by Protonation" Chem.Lett.,. 1853-1854 (1990)
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[Publications] H.Kojima,K.Ozaki,N.Matsumura,H.Inoue: "A New Synthesis of 7ーSubstituted 2,3ーBis(alkylthio)naphth[1,8ーbc]azepine Using the Tris(alkylthio)cyclopropenyl Cation" J.Heterocyclic Chem.,. 27. 1845-1846 (1990)
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[Publications] A.Tsubouchi,N.Matsumura,N.Hamasaki,H.Inoue: "Synthesis of New Thieno[3,4ーc]thiophene Derivatives by Reaction of Diformyl Substituted Thieno[3,4ーc]thiophenes with Malononitrile and N,NーDimethylhydrazine" Chem.Express. 5. 565-568 (1990)
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[Publications] M.Tomura,N.Matsumura,O.Mori,H.Chikusa,S.Kamitani,H.Inoue: "RingーOpening Reaction in Acidic Conditions of Tetraazaーpentalene Derivatives Containing a Hypervalent Sulfur" J.Heterocyclic Chem.,. 27. 2215-2217 (1990)
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[Publications] M.Tomura,O.Mori,N.Matsumura,H.Inoue: "Reactions of 2,3ーDisubstituted 6,7ーDihydroー5Hー2aーthia(2aーS^<IV>)2,3,4a,7aーtetraazacyclopent[cd]indeneー1,4(2H,3H)ーdithiones with Isothiocyanates and Isocyanates" J.Heterocyclic Chem.,. (1991)
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[Publications] A.Tsubouchi,N.Matsumura,H.Inoue,K.Yanagi: "Reaction of 1,3,4,6ーTetrakis(alkylthio)ー2λ^4δ^2ーthieno[3,4ーc]thiophenes with Trifluoroacetic Acid and with Vilsmeier Reagent,and Synthesis of New 2λ^4δ^2 Thieno[3,4ーc]thiopene" J.Chem.Soc.,Perkin Trans.1. (1991)
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[Publications] 井上 博夫,上原 赫,南後 守共著: "有機化合物分離法" 裳華房, 138 (1990)
