1990 Fiscal Year Annual Research Report

位置特異的なレドックス機能を有する新規含金属複合体の溶液内挙動と機能解析

Research Project

Project/Area Number	02245210
Research Institution	Nara Women's University
Principal Investigator	矢野重信奈良女子大学, 理学部, 教授 (60011186)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	塚原敬一奈良女子大学, 理学部, 助教授 (70112117) 阿部百合子奈良女子大学, 理学部, 講師 (30031701)
Keywords	レドックス / ポリアミンCo(III)錯体 / アミノマロン酸 / ビオロ-ゲン / クラスタ- / ルテニウム(III)錯体 / 電子移動 / Co(salen)型酸化触媒系
Research Abstract	1.レドックスを伴うポリアミンCo(III)錯体とアミノ酸前駆体との反応の機構の解明上記反応において、我々はaージアミン(NーCーN)及びカルビノ-ル(NーCーO)錯体などの特異的な化合物が生成することを見出してきた。ここではこれらの反応機構を解明するために様々な検討を試みた。その結果、用いられたCo(III)ポリアミン錯体によってaージアミン形成は配位アミノ基と位置選択的あるいは非選択的に起こることが解り、(トリス(2ーアミノエチル)アミン)系の場合は配位子の立体的制約からCーN結合は形成されずaージアミン形成の中間体と考えられる新規なイミノ酸架橋Co(III)複核錯体が得られた。さらにこの複核錯体をXー線結晶構造解析によりその立体化学を解明した。 2.ビオロ-ゲンを結合した多機能性金属錯体の合成と電子移動反応ビオロ-ゲンを含む上記錯体の合成を進めた。現在までのところ、各種ポリアミノポリカルボキシラトCo(III)錯体および連結可能なビオロ-ゲン誘導体を合成した。なおルテニウムを含む機能性金属クラスタ-については、本班の佐々木陽一氏(東北大)と共同開発を行った。 3.分子状酸素を用いる金属salen型酸化触媒系の開発と反応機構の解明ジメチルスルホキシドー水混合溶媒中においてFe^<2+>及び水の協同効果によりCo(salen)型錯体が分子状酸素を活性化してFe^<2+>を速やかに酸化し、触媒として作用することを見出したので、速度論研究から反応機構を検討した。反応速度は置換基(x)およびジアミン(B)により影響され、速度はCo(II)/Co(III)の酸化還元電位との間に直線関係があることが見出された。このことは酸素複核錯体中においてCo(II)から酸素への電子移動の起こり易さと関係づけられる。

Research Products

(5 results)

All Other

All Publications (5 results)

[Publications] 小島隆彦: "Novel Carbinolamine Complex Derived from Ketomalonate and transー[CoCl_2(3,7ーDiazaー1,9ーdiaminononane)]^+.Synthesis and Characterization of [Co(Nー(3,7ーDiazaー9ーaminonoly)ーαーaminoーαーhydroxymalonato)]ClO_4・H_2O" Chemistry Letters. 137-140 (1991)
[Publications] 小島隆彦: "Synthesis and Characterization of Co(III)Complexes Derived from Reaction of αーAminomalonate with trans[CoCl_2(3,7ーdiazaー1,9ーdiaminononane]^+"
[Publications] 小島隆彦: "Regioselective Intermolecular CーN bond Formation of αーAminomalonate with transー[CoCl_2(4,7ーdiazaー1,10ーdiaminodecane]^+"
[Publications] 阿部百合子: "Dioxygen Affinities of HeteroーMetal Binuclear Co(II)ーFe(II)ーSchiff Base Complexes in Dimethyl Sulfoxide"
[Publications] 阿部百合子: "The Catalytic Autoxidation of Fe^<2+> Ion by the Cooperative Effect of Co(XーsalB),Fe^<2+>,and H_2O in the Mixed Solvent of Dimethyl Sulfoxide and Water"

1990 Fiscal Year Annual Research Report

位置特異的なレドックス機能を有する新規含金属複合体の溶液内挙動と機能解析

Principal Investigator

矢野 重信 奈良女子大学, 理学部, 教授 (60011186)

Research Products

[Publications] 小島 隆彦: "Novel Carbinolamine Complex Derived from Ketomalonate and transー[CoCl_2(3,7ーDiazaー1,9ーdiaminononane)]^+.Synthesis and Characterization of [Co(Nー(3,7ーDiazaー9ーaminonoly)ーαーaminoーαーhydroxymalonato)]ClO_4・H_2O" Chemistry Letters. 137-140 (1991)

[Publications] 小島 隆彦: "Synthesis and Characterization of Co(III)Complexes Derived from Reaction of αーAminomalonate with trans[CoCl_2(3,7ーdiazaー1,9ーdiaminononane]^+"

[Publications] 小島 隆彦: "Regioselective Intermolecular CーN bond Formation of αーAminomalonate with transー[CoCl_2(4,7ーdiazaー1,10ーdiaminodecane]^+"

[Publications] 阿部 百合子: "Dioxygen Affinities of HeteroーMetal Binuclear Co(II)ーFe(II)ーSchiff Base Complexes in Dimethyl Sulfoxide"

[Publications] 阿部 百合子: "The Catalytic Autoxidation of Fe^<2+> Ion by the Cooperative Effect of Co(XーsalB),Fe^<2+>,and H_2O in the Mixed Solvent of Dimethyl Sulfoxide and Water"

矢野重信奈良女子大学, 理学部, 教授 (60011186)

[Publications] 小島隆彦: "Novel Carbinolamine Complex Derived from Ketomalonate and transー[CoCl_2(3,7ーDiazaー1,9ーdiaminononane)]^+.Synthesis and Characterization of [Co(Nー(3,7ーDiazaー9ーaminonoly)ーαーaminoーαーhydroxymalonato)]ClO_4・H_2O" Chemistry Letters. 137-140 (1991)

[Publications] 小島隆彦: "Synthesis and Characterization of Co(III)Complexes Derived from Reaction of αーAminomalonate with trans[CoCl_2(3,7ーdiazaー1,9ーdiaminononane]^+"

[Publications] 小島隆彦: "Regioselective Intermolecular CーN bond Formation of αーAminomalonate with transー[CoCl_2(4,7ーdiazaー1,10ーdiaminodecane]^+"

[Publications] 阿部百合子: "Dioxygen Affinities of HeteroーMetal Binuclear Co(II)ーFe(II)ーSchiff Base Complexes in Dimethyl Sulfoxide"

[Publications] 阿部百合子: "The Catalytic Autoxidation of Fe^<2+> Ion by the Cooperative Effect of Co(XーsalB),Fe^<2+>,and H_2O in the Mixed Solvent of Dimethyl Sulfoxide and Water"